怎么理解某些物质的标准熵是负值? 化学及热力学中所指的熵,是一种测量在动力学方面不能做功的能量总数.熵亦被用于计算一个系统中的失序现象.熵的热力学定义熵的概念是由德国物理学家克劳伊士于1865年所提出.克氏定义一个热力学系统中熵的增减:在一个可逆性程序里,被用在恒温的热的总数(δQ),并可以公式表示为:克劳伊士对变量S予以entropy(熵)一名,该名源自希腊词语τρoπ?,意即“转换”.1923年,德国科学家普朗克来中国讲学用到entropy这个词,胡刚复教授翻译时灵机一动,把“商”字加火旁来意译 entropy,创造了“熵”字.值得注意的是,这条公式只牵涉到熵的增减,即熵一词只是定义为一个添加的常数.往后,我们会谈到熵的另一个独特的定义.熵的增减与热力机克劳修斯认为S是在学习可逆及不可逆热力学转换时的一个重要元素.在往后的章节,我们会探讨达至这个结论的步骤,以及它对热力学的重要性.热力学转换是指一个系统中热力学属性的转换,例如温度及体积.当一个转换被界定为可逆时,即指在转换的每一步时,系统保持非常接近平衡的状态.否则,该转换即是不可逆的.例如,在一含活塞的管中的气体,其体积可以因为活塞移动而改变.可逆性体积转变是指在进行得极其慢的步骤中,气体的密度经常保持均一.不可逆性体积转变。
化学热力学总结 五、化学热力学、化学平衡【体系】作为研究对象的一定物质或空间所组成的整体,也称系统.体系以外的其他物质或空间则称作环境.例如研究硝酸银和氯化钠在水溶液中的反应,含有这两种物质的水溶液就是体系,而盛溶液的烧杯、溶液上方的空气等就是环境.热力学体系可分三种:孤立体系、封闭体系、敞开体系.【环境】指所研究的物质体系以外的其它部分(见体系条).关于生态环境详见“环境部分”.【敞开体系】体系与环境之间既有物质交换,又有能量交换.【封闭体系】体系与环境之间没有物质交换,只有能量交换.【孤立体系】体系与环境之间既没有物质交换,又没有能量交换.【状态】即体系的状态,在热力学中用体系的性质来规定其状态.决定体系状态的性质有温度、压力、体积、组成等,比如当研究的对象是一定量的纯净气体时,温度和压力一定时,体系的状态就定了.【状态函数】用于规定体系的热力学状态的宏观性质,如体积、温度、压力、物质的量等都叫做状态函数.状态函数的变化只取决于体系的始态和终态,而与变化的途径无关.【压力】物理学中压强的概念,在化学热力学中常称作压力.单位是帕斯卡(Pa),压力为1Pa的含义是:1平方米面积上受到的垂直作用力为1牛顿(1Pa=1Nm-2).【压强】见。