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紫外光谱原理 紫外精细结构

2021-04-07知识3

紫外分光光度法 在实际测量中,采用在另一等同的吸收池中放入溶剂与被e69da5e887aa62616964757a686964616f31333236393136分析溶液的透射强度进行比较,即:A=lg(I溶剂/I溶液)≈lg(I 0/I)吸光度具有加和性:A总λ=A1λ+A2λ+…Anλ比尔定律应用的局限性:只适用于稀溶液、化学偏离、仪器偏离Page 84.2 紫外一可见分光光度计Page 91.光源功能:提供能量激发被测物质分子,使之产生电子光谱谱带(提供宽带辐射)。连续光源:广泛应用在吸收和荧光光谱中(气体放电光源)氘灯、氢灯紫外可见氩灯真空紫外氙灯真空紫外、紫外、可见(热辐射光源)钨丝灯、卤钨灯可见光区Page 102.单色器功能:从光源辐射的复合光中分出单色光。3.吸收池功能:盛放分析试样(一般是液体)Page 114.检测器功能:检测光信号,测量单色光透过溶液后光强度变化的一种装置。5.信号显示系统Page 126.紫外一可见分光光度计的类型(1)单波长单光束分光光度计缺点:测量结果受电源波动的影响较大,误差较大。Page 13(2)单波长双光束分光光度计优点:除了能自动扫描吸收光谱外,还可自动消除电源电压波动的影响,减小放大器增益的漂移。Page 14(3)双波长分光光度计优点:在有背景干扰或共存组分的吸收干扰的。

在进行紫外光谱分析时,所选用的溶剂都要知道它的最低使用波长限度,为什么 溶剂在紫外光区有吸抄收,截止波长:袭就是溶剂吸光2113度为1 AU时的波长,紫5261外检测器4102分析时的波长要在截止波1653长之上。当小于截止波长的辐射通过溶剂时,溶剂对此辐射产生强烈吸收,它严重干扰组分的吸收测量。溶剂会影响吸收光谱的强度和溶剂分子光谱的精细结构。一般说来,溶剂的极性增大会使溶质的精细结构清晰度减弱,甚至完全消失而呈现一个宽峰。所以,在溶解度容许范围内,应选择使用极性较小的溶剂。另外,溶剂本身也有自己的吸收光谱,该光谱如果与溶质的吸收光谱有重叠,就会影响对溶质吸收带的观察。因此,紫外吸收光谱分析中常用的溶剂都有一个波长限度,低于此限度时溶剂的吸收必须加以考虑。

什么结构化合物产生紫外吸收光谱? 紫外光谱的研究对象大 生色团对分子紫外吸收的影响 多是具有共轭双键结构的分子。如,胆甾酮(a)与异亚丙基丙酮(b)分子结构差异很大,但两者具有相似的紫外吸收峰。两分子中相同的O=C-C=C共轭结构是产生紫外吸收的关键基团。特点 1、紫外可见吸收光谱所对应的电磁波长较短,能量大,它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于共轭体系(共轭烯烃和不饱和羰基化合物)及芳香族化合物的分析。2、由于电子能级改变的同时,往往伴随有振动能级的跃迁,所以电子光谱图比较简单,但峰形较宽。一般来说,利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较少。3、紫外可见吸收光谱常用于共轭体系的定量分析,灵敏度高,检出限低。应用 总述 物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征,而不是整个分子的特征。如果物质组成的变化不影响生色团和助色团,就不会显著地影响其吸收光谱,如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光谱。另外,外界因素如溶剂的改变也会影响吸收光谱,在极性溶剂中某些化合物吸收光谱的精细结构会消失,成为一个宽带。所以,只根据紫外光谱是不能完全确定物质的分子结构,还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学、物理方法共同配合。

#紫外精细结构

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