活性聚合的活性聚合特征： 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：回访沟通99第七章活性聚合7.1概述7.1.1活性聚合概念活性聚合不存在链转移和链终止的聚合。为了保证所有的活性中心同步进行链增长反应而获得窄分子量分布的聚合物，活性聚合一般还要求链引发速率大于链增长速率。活性聚合物活性聚合的增长链在单体全部耗尽后仍具有引发活性，因此将活性聚合的增长链称为活性聚合物。活性聚合特征：（1）聚合产物的数均分子量与单e5a48de588b6e79fa5e9819331333433623762体转化率呈线性增长关系；（2）当单体转化率达100%后，向聚合体系中加入新单体，聚合反应继续进行，数均分子量进一步增加，并仍与单体转化率成正比；（3）聚合产物分子量具有单分散性，即MwMn→1（4）聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与活性中心浓度之比Xn=[M]0×Conversion/[I]0因此活性聚合又称计量聚合。活性/可控聚合有些聚合体系并不是完全不存在链转移和链终止反应，但相对于链增长反应而言可以忽略不计，宏观上表现出活性聚合的特征。为了与真正意义上的活性聚合相区别，把这类聚合称为活性/可控聚合。7.1.2活性聚合的动力学特征在理想的活性聚合中，Rtr=Rt=0，且Ri>；>；Rp，即由链引发反应很快定量形成链增长。
什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成，如聚合体系纯净、无质子供体，阴离子聚合可控制其终止反应，这种无终止；无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为（1）无链终止；（2）无链转移；（3）引发反应比增长反应快，反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中，链引发、链增长开始后，只要有新的单体加入，聚合链就将不断增长，分子量随时间呈线性增加，直到转化率达100％，直到人为加入终止剂后，才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段（2至多嵌段）共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算，且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的；后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合；用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。
活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 它的优点在于可控制聚合物的分子量，更窄的分子量分布(相同的链长)，端基官能化，立体结构(梳型，星型高分子)，嵌段共聚物，接枝共聚物等.在 20 世 纪50，60年代，自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应，传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念，活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点，与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制，是实现分子设计、合成具有特7a686964616fe78988e69d8331333337626163定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少，且只能在非水介质中进行，导致工业化成本居高不下，较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点，高分子合成化学家们联想到将二者结合，即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合，CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团，适用单体较多，产物的应用较广，工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合（CRP）：包括氮氧自由基聚合（NMRP）、可逆。
