聚合物的分子运动有何特点?为什么聚合物的分子运动是一个松弛过程 聚合物,是指高分子化合物(Macro Molecular Compound),所谓高分子化合物,是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。可从不同角度对聚合物进行分类。按主链元素组成分类:可分为碳链、杂链和元素有机聚合物三大类:①碳链聚合物的主链完全由碳原子构成,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯等。它们在聚合物中占很大比例,是主要的通用聚合物,系塑料工业和橡胶工业的基础。②杂链聚合物的主链除碳原子外,尚有氧、硫、氮等杂原子,如聚醚、聚酯、聚酰胺、聚氨酯和聚砜等,它们主要用作工程塑料和合成纤维。③元素有机聚合物的主链主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成,侧链一般为有机基团如甲基、乙烯基和苯基等。如有机硅树脂等(即聚硅氧烷)。它们主要用作耐油、耐高温和耐燃等特种材料。主链和侧链均由碳以外的元素构成的聚合物,专称无机聚合物。按性质和用途分类:可分为橡胶、化学纤维、塑料、胶粘剂和涂料,前三者通常称为合成材料。①橡胶是弹性体,分子间次价力小(约8.4kJ/mol),在很低应力下可发生很大的可逆形变(可达500%~1000%),起始模量很低(),但模量随形变的发展而增大。无负荷时为无定形。
聚合物体系玻璃化转变温度的主要因素有哪些 影响玻璃化温度的因素由于玻璃化转变是与分子运动有关的现象,而分子运动又和分子结构有着密切关系,所以分子链的柔顺性、分子间作用力以及共聚、共混、增塑等都是影响高聚物Tg的重要内因。此外,外界条件如作用力、作用力速率,升(阵)温速度等也是值得注意的影响因索。1.化学结构(1)链的柔顺性分子链的柔顺性是决定高聚物Tg的最重要的因素。主链柔顺性越好,玻璃化温度越低。主链由饱和单键构成的高聚物,因为分子链可以固定单键进行内旋转,所以Tg都不高,特别是没有极性侧基取代时,其636f70797a686964616f31333365653137Tg更低。不同的单键中,内旋转位垒较小的,Tg较低。例如,高聚物聚二甲基硅氧烷聚甲醛聚乙烯SiCH3OCH3*H2CO*nn*H2CH2C*nTg/oC-123-83-68主链中含有孤立双键的高聚物,虽然双键本身不能内旋转,但双键旁的α单键更易旋转,所以Tg都比较低。例如,丁二烯类橡胶都有较低的玻璃化温度。H2C*CHCHH2C*H2C*CCHH2C*CH3H2C*CHCHH2CH2CHC*聚丁二烯天然橡胶丁苯橡胶高聚物Tg/oC-95-73-51(2)取代基旁侧基团的极性,对分子链的内旋转和分子间的相互作用都会产生很大的影响。侧基的极性越强,Tg越高。一些烯烃类聚合物的Tg与取代基极性的关系如表。
顺14聚丁二烯和反14聚丁二烯具有相同化学结构,为什么前者在室温下是橡胶,后者却是塑料? 虽然都是相同的化学结构,但是空间结构是不同的.而空间结构对性质的影响,并不可以忽略.这是一个基本概念,结构,并不仅仅说化学结构一样,性质就得一样的.顺式结构,由于两个大基团都在一边,而反式则是大基团分布双键两边.相对而言,反式是更加容易实现堆积,因而,是塑料,顺式,不太利于密堆积,因而更倾向于橡胶.仅供参考