嵌段共聚物的制备方法 活性聚合可以得到分子量分布极窄的聚合物，是控制聚合物分子量和分子量分布最理想的方法。通过活性聚合还可以获得预定结构和序列的嵌段共聚物、接枝共聚物及结构更复杂的聚合物。Szwarc通过对苯乙烯、异戊二烯等非极性共扼单体进行阴离子聚合实验，首次证实了阴离子聚合为无终止、无链转移的反应，从而提出了活性聚合和活性聚合物的概念，即快引发、慢增长、无终止和链转移的聚合过程为活性聚合。活性聚合方法的发现极大地推动了整个聚合化学工业的发展，为实现高分子聚合物的结构设计（如嵌段、接枝等）提供了新的途径。这种方法不仅可以大大改善聚合物的物理和化学性能，而且也拓宽了高分子材料的应用领域。活性阴离子聚合Szwarc等报道了以THF作溶剂，萘钠引发的苯乙烯阴离子聚合，在无水、无氧、无杂质、低温条件下，不存在任何链终止和链转移反应，得到的聚合物溶液在高真空条件下低温存放数月，其活性种浓度仍保持不变。若再加入苯乙烯，聚合反应继续进行，得到更高分子量的聚苯乙烯。若加入第二种单体，可得到嵌段聚合物。这种方法的局限性在于使用的单体数量有限，而且必须考虑两种单体的相对反应性，另外此法对含有羟基、氨基、羰基等功能基团的单体，往往。
自由基聚合常用的引发方式有几种 自由基的形成方式在一个化学反应中，或在外界(光、热、辐射等)影响下，分子中共价键断裂62616964757a686964616fe58685e5aeb931333433656632，使共用电子对变为一方所独占，则形成离子；若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子(或基团)，则形成自由基。有机化合物(Organiccompounds)发生化学反应时，总是伴随着一部分共价键(covalentbond)的断裂和新的共价键的生成。当共价键发生均裂(homolyticbondcleavage)时，两个成键电子的分离，所形成的碎片有一个未成对电子，如H·，CH·，Cl·等。若是由一个以上的原子组成时，称为自由基(radical)。因为存在未成对电子，自由基和自由原子非常的活泼，通常无法分离得到。不过在许多反应中，自由基和自由原子以中间体的形式存在，尽管浓度很低，存留时间很短。外界环境中的阳光辐射、空气污染、吸烟、农药等都会使人体产生更多活性氧自由基，使核酸突变，这是人类衰老和患病的根源。体内活性氧自由基具有一定的功能，如免疫和信号传导过程。但过多的活性氧自由基就会有破坏作用，导致人体正常细胞和组织的损坏，从而引起多种疾病。如心脏病、老年痴呆症、帕金森病和肿瘤。自由基还可以通过一个原子或者分子的氧化还原过程来。
乙烯进行自由基聚合时，为什么需在高温 乙烯是烯类单体中结 结构2113最简单的单5261体，它没有取代基，结构对称，偶4102极矩为 0，不易诱导1653极化，聚合反应的活化能很高，不易发生聚合反应；提高反应温度可以增加单 体分子的活性，以达到所需要的活化能，有利于反应的进行。乙烯在常温、常压下为气 气体，且不易被压缩液化，在高压 250MPa 下，乙烯被压缩，使其密度近似液态烃的密度，增加分子间的碰撞机会，有利于反应的进行。纯乙烯在 300℃以下是稳定的，温度高于 300℃，乙烯将发生爆炸性分解，分解 为 C、H2 和 CH4 等。鉴于以上原因，乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。
