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单电子转移活性自由基聚合 四氯化钛-三乙基铝为催化剂合成聚乙烯的反应过程(包括活性中心,链引发,链增长,链转移).

2021-04-06知识7

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

双键的聚合反应中,引发剂偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰的选择? 偶氮类引发剂有偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈,属低活性引发剂.常用的为偶氮二异丁腈,使用温度范围50~65℃,分解均匀,只形成一种自由基,无其他副反应.比较稳定,纯粹状态可安全储存,但在80~90℃也急剧分解.其缺点是分解速率较低,形成的异了腈自由基缺乏脱氢能力,故不能用作接枝聚合的引发剂.偶氮二异庚腈活性较大,引发效率高,可以取代偶氮二异丁腈.而偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)引发活性适中,聚合反应易控,聚合过程无残渣,产品转化率高,分解产物无害,是偶氮二异丁腈(AIBN)的最佳替代品.二酰基过氧化物分解时,一般按两步进行,首先分解成酰氧自由基,若单独存在则引发反应,若不单独存在则进一步分解,生成稳定的碳自由基.苯甲酰(BPO)是常见的过氧化引发剂,分子中0-0键的电子云密度大而相互排斥,容易断裂,一般在60-80℃分解.它第一步均裂成苯甲酰自由基,第二步分解成苯自由基,并放出CO2,但分解不完全.二酰基过氧化物引发剂活性较高,活性与其结构关系很大.芳酰类比较稳定,酯酰类活性较大,其a一H越少活性越大,不对称二酰过氧化物的活性更高,一般不单独使用.过氧化物引发剂的活性较高但贮存稳定性不足.过氧化苯甲酰是在胶粘剂工业应用最广泛的引发剂,用作乙烯、丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯。

氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯单体链终止方式是什么 本体聚合时,聚氯乙烯因为向单体转移常数极大,在聚合过程中主要向单体转移终止,苯乙烯主要是双基偶合终止,甲基丙烯酸甲酯是歧化终止,因为甲基上有容易获得的活泼氢.

#单电子转移活性自由基聚合

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