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有序化的分子结构 超晶格结构是有序相吗

2021-04-05知识4

超结构的概念解释 广义超结构是指在一2113定结构层次基础上形成的某5261种复合结构或变异4102结构。以体心立方结构的成分为165350%的CuZn固溶体为例:完全有序化后,晶体结构类型转变为CsCl型,而点阵类型也转变为简单立方型,但习惯上仍称之为具有超结构的固溶体。上例中超结构的晶胞尺寸和原来相同,但也有不少固溶体中超结构的出现导致晶胞尺寸变大。最突出的例子是一些具有长周期的超结构,如CuAull,晶胞在一个方向扩大10倍。现今有人采用溅射或蒸发的方法人工制备具有长周期超结构的合金材料,研究其异常的物理性能。超结构是指适当成分的合金在较高温度形成无序的固溶体,当温度降到临界温度Tc时变成的原子分布规则化的结构。如原子比为1∶3的Au–Cu合金在高于Tc=395℃时是无序的固溶体,在Tc时合金变成有序化的结构,Au占据面心立方晶格的角顶位置,Cu占据晶格的6个面心位置。对比同一成分的两个试样,一个试样在高于Tc温度下淬火,另一试样在低于Tc的温度下长时间退火,发现后者的X射线衍射图出现了超结构对应的衍射条纹。合金中出现超结构时其物理性质如比热、导热性和磁性也发生明显变化。这是合金无序与有序间的转变,一般属于二级相变。

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有序-无序的结构状态 狭义的指存在于某些晶体内部的两种结构状态。在某一临界温度以上,晶体结构中的两种或多种不同质点(原子或离子以至空位)都随机地分布于某一种(或几种)结构位置上,相互间排布没有一定规律性,这种结构状态称为无序态;在此临界温度以下,这些不同的质点可以各自有选择地分占这些结构位置中的不同位置,相互间作有规则的排列,这样的结构状态称为有序态,相应的晶体结构称为超结构或超点阵。例如 AuCu3晶体结构,当常压下在395℃以上呈无序态时,表现为立方面心晶格,Au、Cu两种原子都随机地分布在立方面心格子的各个结点位置上,Au原子在统计上占据任一位置的几率(称为占位率)均为1/4,Cu原子则为 3/4。但当呈有序态时,Au原子只占据立方格子角顶上的特定位置,在此种位置上Au原子的占位率为1而Cu原子为0;立方格子的面心位置则只为Cu原子所占有,Cu的占位率为1而Au为0;晶格相应地转变为立方原始格子,原来只是一组的等效位置分裂成了互不等同的两组等效位置,Au、Cu两种原子分别各占一组。

#超晶格结构是有序相吗

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