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凝胶效应使聚合度分布变宽 为什么在乳液聚合中容易发生凝胶效应?以及能同时提高聚合度与聚合速率?

2021-04-04知识4

什么是自由基机理 自由基产生的方法①引发剂引发,通过引发剂分解产生自由基②热引发,通过直接对单体进行加热,打开乙烯基单体的双键生成自由基③光引发,在光的激发下,使许多烯类单体形成。

为什么有凝胶效应时,聚合物分子量分布会变宽 高聚物平均分子量的2113大小及其分散性5261,对高聚物的物理性能与加4102工性能都有重要的影响。因此,可1653作为加工过程中各种工艺条件的选择依据。高聚物的分子量只有达到某数值后,才能表现出一定的物理性能。但当大到某程度后,分子量再增加,除其它性能继续再增加外,机械强度变化不大。由于随着分子量的增加,聚合物分子间的作用力也相应增加,使聚合物高温流动粘度也增加,这给加工成型带来一定的困难。因此,聚合物的分子量大小,应兼顾使用和加工两方面的要求。分子量分布对高分子材料的加工与使用也有显著的影响。1.对塑料而言,塑料的分子量依据产品的要求,变动范围较大,但窄分布对加工和性能都有利,因为存在少量低分子量级分的分子能起内增塑的作用。2.对橡胶而言,平均分子量一般都很大,为保证制品强度,常以分子量分布宽一些为宜,这样可改善流动性而有利于加工。但也不宜过宽,因为低分子量级分过多,橡胶混炼时易粘辊。3.对合成纤维而言,因其平均分子量较小,分子量分布以窄为宜。若分布宽,小分子的组分含量高,这对纺丝性能和机械强度都不利。

自动加速现象对聚合反应会产生什么影响 不少自由基聚合体系,当达到一定转化率如(15%~20%)后,却常出现自动加速现象,自加速现象主要是体系粘度增加所引起的,因此又称凝胶效应.自加速现象在自由基聚合中是一种较为普遍的现象.出现自动加速的根本原因是链自由基的终止速率受抑制.这种现象的存在是有害的:由于放热集中、爆聚使生产难于控制;同时使单体气化,产物中有气泡,影响产物的质量.因此,在自由基聚合反应中需减少或避免其发生,控制降低体系的黏度.一般地讲,采用升高反应温度、在反应体系中加入适量的良溶剂或加入适宜的链转移剂及分阶段聚合等手段均可减少凝胶效应的发生.

#凝胶效应使聚合度分布变宽

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