三氯化硼为什么不存在二聚体 与铝三卤化物不同的是，硼的三卤化物都是单体.但快速的卤素交换反应表明它们也可以发生可逆的二聚反应：BF3+BCl3→BF2Cl+BCl2F但混合卤化物难以分离出纯净物.BF3中，硼原子为sp2杂化，分子为平面三角形结构，D3h对称群，与价层电子对互斥理论的预测相吻合.尽管B-F键是极性共价键，但其分子对称性抵消了偶极矩，使得偶极矩为0.它与碳酸根离子（CO32？）是等电子体，但不同的是，BF3是缺电子化合物，与路易斯碱反应放热.BF3中的B-F键长（1.30 ？）比预测的单键键长要短，[1]可能是由于存在大π键的缘故.由于三氟化硼是平面结构，因此硼的空p轨道可与三个氟原子的满p轨道共轭，发生电子离域，从而键长变短.
为什么OF2，，NF3中不存在大π键，而BF3中存在大π键？ 三氟化硼是平面结构，因此2113硼的空p轨道可与三5261个氟原子的满p轨道共4102轭，发生电子离域，存在大π键从而键长变短。1653由于AlCl3中存在Cl上的孤对电子向旁边的Al进行配位，故AlCl3以多聚体的形式存在(AI2Cl6)，形成共价化合物更稳定。由于B最外层只有3个电子，不能和4个H形成共价B-H键，所以BH3不稳定。BH3中的B有空轨道，可以两两形成三中心两电子结构变成B2H6双聚体。每一个B和两个H成键的时候都拿出一个电子，这样B还剩1个电子。其他的B也一样。那么第三个H可以连接在两个B之间形成B-H-B叫做三中心两电子结构。一个B-H-B是由一个B提供一个电子，一个H提供一个电子，另一个B不提供电子。这时下方也会出现另一个B-H-B。BH3也可以形成BH4-离子。如NaBH4。
为什么BF3的分子以单聚形式存在，而AlCl3的分 三氟化硼是平面结构，因此硼的空p轨道可与三个氟原子的满p轨道共轭，发生电子离域，存在大π键从而键长变短。由于AlCl3中存在Cl上的孤对电子向旁边的Al进行配位，故AlCl3以。
