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为什么荧光激发光谱和发射光谱成镜像 激发光谱和发射光谱镜像对称

2021-04-03知识13

激发光谱和发射光谱是怎么一回事啊 荧光光谱包括激发谱和发射谱两种.激发谱是荧光物质在不同波长的激发光作用下测得的某一波长处的荧光强度的变化情况,也就是不同波长的激发光的相对效率;发射谱则是某一固定波长的激发光作用下荧光强度在不同波长处的分布情况,也就是荧光中不同波长的光成分的相对强度.

为什么荧光激发光谱和发射光谱成镜像 应该是荧光光谱和激发光谱成镜像.可以从能级的角度来解释.通常分子处于基态,被激发光激发后,基态的分子被激发到激发态.处于激发态的分子不稳定,会回到基态,这个过程中会释放光子(如果多重度不变,仍是单重态到单重态跃迁,那么就是荧光;多重度改变,从激发单重态系间窜越到三重态,那么再回到基态的发光称为磷光).下面说说为什么荧光光谱和激发光谱成镜像.如图所示,基态(S0态)到S1态为激发谱,S1态到S0态为荧光谱.一般而言,S0和S1的振动能级相对比较接近能级间距比较近,所以光谱的形状比较相似;另外,从S0态到S1的振动态的吸收光谱与S1的振动基态到S0的各个振动能级的能量要高,所以,荧光光谱线对于激发谱要有所红移,于是形成了镜像.图中更形象一些.

分子发光分析法的激发发射光谱 又称荧光(或磷光)光谱。选择最大激发波长作为激发光波长,然后测定不同发射波长时所发射的荧光或磷光强度,得到荧光或磷光光谱曲线,见图3-3F、P。其最大荧光或磷光强度处所对应的波长称为最大发射波长,用λem表示。溶液荧光光谱通常有以下几个特征:1)Stokes位移。在溶液荧光光谱中,所观察到的荧光的波长总是大于激发光的波长,即λem>;λex。这主要是由于发射荧光之前的振动驰豫和内转换过程损失了一定的能量,这是产生Stokes位移的主要原因。2)荧光发射光谱的形状与激发波长无关。由于荧光发射发生于第一电子激发态的最低振动能级,而与荧光体被激发至哪一个电子态无关,所以荧光光谱的形状通常与激发波长无关。3)与激发光谱大致成镜像对称关系。一般情况下,基态和第一电子激发单重态中振动能级的分布情况是相似的,所以荧光光谱同激发光谱的第一谱带大致成镜像对称。

#激发光谱和发射光谱镜像对称

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