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自由基聚合的反应机理 活性聚合的反应机理

2021-04-03知识4

丙烯聚合反应机理 单金属活性中心机理 双金2113属活性中心机理5261 配位阴离子聚合的特4102点是有可能制得立构规整聚合1653物,但其立构规化的能力取决于引发体系的类型、其中各组分的配合和比例、单体种类、聚合条件等因素。配位阴离子聚合的增长反应可分为两步:第一步是单体在活性点(例如空位)上配位而活化,第二步是活化后的单体在金属-烷基键(M-R)中间插入增长。这两步反应反复进行,就形成大分子长链。上述配位聚合有如下特点。①单体首先在亲电性反离子或金属上配位。②反应具阴离子性质,其证据是α-烯烃的聚合速度随烷基R的增长而降低,即CH2=CH2>CH2=CHCH3>CH2=CHC2H5。③反应是经四元环(或称四中心)的插入过程。插入包括两个同时进行的反应:一是增长链端阴离子对C=C双键的β碳的亲核进攻(反应1),二是阳离子Mtδ+对烯烃 键的亲电进攻(反应2)。

从反应机理出发,聚合反应分为哪两类,各自具有什么特点 总体分类从大e68a8462616964757a686964616f31333363376535的方面来说,分为加聚反应(聚合反应)和缩聚反应(缩合反应)。不同角度分类①1929年,W.H.卡罗瑟斯按照反应过程中是否析出低分子物,把聚合反应分为缩聚反应和加聚反应。缩聚反应通常是指多官能团单体之间发生多次缩合,同时放出水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物的反应,所得聚合物称缩聚物。加聚反应是指 α-烯烃、共轭双烯和乙烯类单体等通过相互加成形成聚合物的反应,所得聚合物称加聚物,该反应过程中并不放出低分子副产物,因而加聚物的化学组成和起始的单体相同。②1953年P.J.弗洛里按反应机理,把聚合反应分成逐步聚合和链式聚合两大类。逐步聚合反应每一步的速率常数和活化能大致相同。反应初期,大部分单体很快消失,聚合成二至四聚体等中间产物;低聚物继续反应,使产物的分子量增大。因此,可认为单体转化率基本上不依赖于聚合时间的延长,但产物的分子量随聚合时间的延长逐渐增大。例如:带官能团化合物之间的缩聚反应如乙二醇和对苯二甲酸形成聚对苯二甲酸乙二酯(见聚酯)、由己二酸和己二胺合成聚己二酰胺己二胺(见聚酰胺)的反应等;还有二异氰酸酯与二醇形成聚氨酯的聚加成反应;2,6。

高分子化学中聚合反应有哪些类型,举例说明其反应机制 总体分类从大的方面来说,分为加聚反应(聚合反应)和缩聚反应(缩合反应)。不同角度分类①1929年,W.H.卡罗瑟斯按照反应过程中是否析出低分子物,把聚合反应。

#什么是可控活性聚合#活性聚合的反应机理

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