逐步聚合和连锁聚合的区别 连锁聚合:1.由链引发、增长、终止等基原反应组成,其速率常数和活化能各不相同,引发最慢,是控制步骤。2.单体加到少量引发剂上,使链迅速增长,单体-单体、单体-聚合物、。
阳离子聚合,阴离子聚合,配位聚合有什么区别丙烯可看作乙烯上连有一个甲基,甲基为推电子基团,但是作用很弱,不足以使双键上的电子云密度增加到可以使阳离子进攻的地步,。
什么是阳离子聚合 定义:抄由阳离子引发而2113产生聚合的反应的总称特点5261:阳离子活性4102很高,极易发生各种1653副反应,很难获得高分子量的聚合物;碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应—构成了阳离子聚合的特点;引发过程十分复杂,至今未能完全确定;目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品只有丁基橡胶。阳离子聚合单体具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合从两方面考虑:1:推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻2:碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加能否聚合成高聚物,还要求1:质子对碳-碳双键有较强的亲合力2:增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳离子有适当的稳定性阳离子聚合引发剂阳离子聚合引发剂属于亲电试剂,包括质子酸、路易斯酸和高能辐射三种。在所有含氧无机酸中,高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件,是最常使用的无机酸引发剂。
用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。
第五个为何是阳离子聚合 原则上可进行阳离子聚合从两方面考虑:1:推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻2:碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加 1:质子对碳-碳双键有较。
进行阴、阳离子聚合时,分别叙述控制聚合反应速率和聚合物分子量的主要方法. 溶剂和温度对2113离子聚合的聚合反应5261速率和聚合物分子量以及产物的立构规4102整性都有影响。阴离子聚合:1653多选用非极性溶剂烷烃作溶剂,可提高分子的立构规整度,但是聚合速率较低;添加少量的极性溶剂四氢呋喃等,可以提高聚合速率,但是分子量和聚合物规整度都降低了;升高温度可以提高聚合速率,但是分子量和立构规整型都降低。(阴离子聚合有定向能力)阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高聚合速率,使分子量降低。(阳离子聚合无定向能力)阳离子聚合反应动力学:快引发、快增长、难终止、易转移;离子聚合的活化能低,低温就有很高的聚合速率,提高温度反而增加了连转移反应,降低了分子量;为了抑制连转移反应,多用低温聚合,反应时间很快,几乎瞬间完成;阳离子聚合的动力学特征是低温高速。离子聚合:活性种为阳离子或阴离子,由于相同电荷相互排斥,无双基终止,因此不会。
什么是自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合 自由基聚合(free radical polymerization)为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应。又称游离基聚合。加成聚合反应,绝大多数是由含不饱百和双键的烯类单体作为原料,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子。它主要度应用于烯类的加成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应,也可以用加热、紫外线辐回照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。阳离子活性很高,极易发生各种副反应,很难获得高分子量的聚合答物;(cationic polymerization)由阳离子引发而产生聚合的反应的总称。
为什么丙烯不能进行自由基聚合,阴离子聚合,阳离子聚合,而只能进行配位聚合? 丙烯可以发生自由基聚合反应,但合成的材料性能不好。所以丙烯一般用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合。丙烯聚合反应生成聚丙烯 nCH2=CH-CH3加聚—[-CH-C(CH3)-]n丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物。离子聚合,由于甲基为推电子基。不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物。聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体,分子量较大的聚合原料称大分子单体。若单体聚合生成分子量较低的低聚物,则称为齐聚反应(oligomerization),产物称齐聚物。一种单体的聚合称均聚合反应,产物称均聚物。两种或两种以上单体参加的聚合,则称共聚合反应,产物称为共聚物。
在离子聚合反应过程中,活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式 阴离聚丙烯酰胺(APAM)水溶性高聚合物 主要用于各种工业废水絮凝沉降沉淀澄清处理钢铁厂废水电镀厂废水冶金废水洗煤废水等污水处理、污泥脱水等用于饮用水澄清净化处理。
为什么阳离子聚合不容易实现活性聚合 自由基聚合(free radical polymerization)用自由基引发使链增(链)自由基断增聚合反应称游离基聚合加聚合反应绝数由含饱双键烯类单体作原料通打单体双键间进行重复加反应许单体连接起形主要应用于烯类加聚合用产自由基引发剂受热解或二组引发剂氧化原解反应用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解等离体引发等产自由基阳离性高极易发各种副反应难获高量聚合物;(cationic polymerization)由阳离引发产聚合反应总称