佛尔哈德法测定氯离子时，未加硝基笨，结果是偏低还是偏高，求教 如果未加硝基苯会造成结果偏低原因该法是返滴定Cl－，如果没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂，由于KSP，AgSCN，AgCl会使沉淀转化，即AgCl↓+SCN－→AgSCN↓+Cl－。要想得到持久的红色，必须继续滴入SCN－标准溶液，直至SCN－与Cl－之间建立平衡关系为止，这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液，也就是使测得的过量Ag+偏高，由于该法是返滴定Cl－，从而使得与Cl－反应得Ag+的量偏低，即测定的Cl－偏低。佛尔哈德法以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的一种银量滴定法。在酸性介质中，用硫氰酸铵(NH4SCN)标准溶液直接滴定含Ag+的试液，待硫氰酸银(AgSCN)沉淀完全，稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子，指示已到达滴定终点。采用返滴定法可测定Cl-、Br-和I-。即加入过量硝酸银标准液，将Cl-、Br-和I-生成卤化银沉淀后，再用硫氰酸铵返滴剩余的Ag+。用该法测定Cl-时，由于氯化银(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸银(AgSCN)的大，近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银，将多消耗硫氰酸铵滴定剂而引入较大的误差（即会发生盐效应，加入硫氰酸铵会使氯化银沉淀溶解度增大，从而使部分氯化银溶解，多消耗硫氰酸铵滴定剂）。为避免此现象，可加入硝基苯等试剂保护氯化银沉淀。。
在pH=4时用莫尔法测定氯离子，结果是偏高，偏低，还是无影响？为什么？ 偏高，因为溶液酸性变强时，铬酸根聚为重铬酸根，铬酸银难溶，重铬酸银溶解度较大，所以此时铬酸银沉淀的出现将推迟，即测定偏高
铬酸钾指示剂法(莫尔法)测定溶液中氯离子含量时，对酸度有什么要求？K2C2O4的用量对 滴定应在中性或弱碱性条件下进行，pH范围在6.5-10.0。碱性太强，易生成Ag2O棕色沉淀；酸性太强，CrO4 2-会转化为HCrO4 2-和Cr2O7 2-，指示终点的Ag2CrO4沉淀出现晚甚至不出现。[CrO4 2-]一般控制e68a84e8a2ad7a6431333431353964在5.8*10^-3 mol/L。K2CrO4溶液呈黄色，若K2CrO4浓度过大，则终点过早出现且影响终点颜色变化的观察；K2CrO4浓度过小，终点延迟。莫尔法测氯时，铬酸钾作指示剂，在中性或弱碱性条件下用硝酸银滴定氯离子。浓度过大终点提前，浓度过低，终点滞后。终点时铬酸根浓度为0.005mol/L比较合适。扩展资料：分步沉淀原理指出：若溶液中同时存在几种相同浓度的离子都能和所加入的沉淀剂起反应生成沉淀，则离子沉淀的先后顺序与溶度积有关，溶度积较小的先沉淀。已知Ksp（AgCl）=1.8x10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.2x10-12，[2]Ksp（AgCl）>；Ksp（Ag2CrO4），按照分部沉淀原理则应是铬酸银先析出，与实际情况不符。实际上，AgCl是AB型难溶物，铬酸银是A2B型难溶物，不能单纯通过比较溶度积常数Ksp来确定，而是应该计算沉淀时谁需要的Ag+的浓度小谁先析出。对于AgCl，AgCl开始析出时，[Ag+]=Ksp（AgCl）/[Cl-]；对于Ag2CrO4，Ag2CrO4开始析出时，[Ag+]=sqrt。
