ZKX's LAB

简述自由基聚合的凝胶效应 溶液聚合反应的溶剂应如何选择?

2021-03-20知识9

凝胶效应和玻璃化效应的解释。凝胶效应凝胶效应,英文名称:gel effect;autoacceleration,又称自动加速效应(或现象)。是指在聚合反应中期,反应速率自动增加的现象。。

溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 溶液聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。应根据单体62616964757a686964616fe78988e69d8331333337393632的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途,进而选择适当的溶剂。常用的有机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;此外,脂肪烃、卤代烃、环烷烃等也有应用。溶液聚合中溶剂的选择十分重要,溶液聚合选择溶剂时,需注意以下问题:1.溶剂对聚合活性的影响:通常,溶剂并不直接参与聚合反应。但溶剂往往并非绝对惰性,对引发剂有诱导分解作用,链自由基对溶剂有链转移反应。这两方面的作用都可能影响聚合速率和分子量。在离子聚合中溶剂的影响更大,溶剂的极性对活性离子对的存在形式和活性、聚合反应速率、聚合度、分子量及其分布以及链微观结构都会有明显影响。对于共聚反应,尤其是离子型共聚,溶剂的极性会影响到单体的竞聚率,进而影响到共聚行为,如共聚组成、序列分布等。因此在选择溶剂时要十分周详。各类溶剂对过氧类引发剂的分解速率的影响(依次增加),如下:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类。偶氮二异丁腈在许多溶剂中都有相同的一级分解速率,较少诱导分解。向溶剂链转移的结果,将使分子量降低。各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。2。

比较四种自由基聚合方法以及聚合场所。举例 四种自由基聚合32313133353236313431303231363533e78988e69d8331333431363562方法分别是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。本体聚合是不加任何其他介质,只有单体在引发剂、热、光、辐射等引发下进行的聚合。气态、液态、固态单体均可进行本体聚合,液态单体的本体聚合最重要。溶液聚合单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方法称作溶液聚合法。溶液聚合过程中使用溶剂,使体系粘度降低,因此混合和传热较易,温度容易控制,较少凝胶效应,可以避免局部过热。溶有引发剂的单体以液滴状悬浮于水中进行自由基聚合为悬浮聚合法。整体看水为连续相,单体为分散相。浮聚合体系一般有单体、引发剂、水,分散剂四个基本组分组成。不溶于水的单体在强力搅拌作用下,被粉碎分散成小液滴,随着反应的进行,分散的液滴又可能凝结成块,体系中必须加入分散剂。乳液聚合是可用于某些自由基聚合反应的一种独特的方法,它涉及以乳液形式进行的单体的聚合反应。乳液聚合体系的组成比较复杂,一般是由单体、分散介质、引发剂、乳化剂四组分组成。经典乳液聚合的单体是油溶性,分散介质通常是水,选用水溶性引发剂。扩展资料本体聚合法聚合热难以散发的问题,工业生产上多采用。

简述自由基聚合的凝胶效应 溶液聚合反应的溶剂应如何选择?

为什么只有自由基聚合才有自动加速现象?比如离子型聚合为什么没有呢? 它不能进行自由基聚合,因为在引发后形成的丙烯自由基,马上会经过电子共振形成低活性的烯丙基自由基,这就是所谓的自阻聚.不能进行离子聚合的原因并不

凝胶效应的机理解释 加速的原因是由于体系粘度的增加,单位时间内引发的链和动力学控制的终止链的数目不等,造成活性链浓度不断增大所致。在自由基的连锁聚合机理中,由于引入等活性假设,认为聚合反应速率等于链增长的速率,而链引发速率等于链终止速率。在聚合过程中,聚合热难以移除,体系粘度的增加,使得链终止速率减小。具体来说,链终止可分为三个阶段:链自由基质心的平移、链段重排、双基化学反应而终止。其中,第二阶段链段重排是控制步骤,而其又主要受体系粘度控制。体系粘度随转化率增加后,链段重排受阻,活性段基甚至被包埋,导致双基偶合终止困难,使得链终止速率常数Kt降低,自由基寿命延长。在转化率达到40℅~50℅时,Kt减低更加显著,而链增长速率常数基本上保持不变。从而使得综合速率常数增加7~8倍,导致加速显著。

苯乙烯自由基乳液聚合,聚合速率快,相对分子质量又高,这是因为乳液聚合中产生了凝胶效应,自由基寿命长,相对 错误

自动加速效应是怎么产生的? 聚合反应体系黏度随着转化率的升高而升高是自动加速现象产生的根本原因.故又称凝胶效应.可用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释.即黏度升高,大分子链及其末端活性自由基的运动能力下降,自由基容易被非活性的分子链包围甚至包裹,两个自由基的碰撞机会减少,双基终止困难,自由基寿命变长;低分子引发剂的分解产生自由基却不受影响,于是体系中自由基的消耗速率减小而产生速率不变,导致自由基浓度迅速升高,自由基浓度升高的影响大大超过单体浓度降低的影响,净结果就是聚合速率迅速增大.聚合是放热,导致聚合温度提高,又促进引发剂分解产生自由基速率增加,导致自由基浓度的进一步升高.形成循环正反馈过程.

自动加速现象对聚合反应会产生什么影响 不少自由基聚合体系,当达到一定转化率如(15%~20%)后,却常出现自动加速现象,自加速现象主要是体系粘度增加所引起的,因此又称凝胶效应.自加速现象在自由基聚合中是一种较为普遍的现象.出现自动加速的根本原因是链自由基的终止速率受抑制.这种现象的存在是有害的:由于放热集中、爆聚使生产难于控制;同时使单体气化,产物中有气泡,影响产物的质量.因此,在自由基聚合反应中需减少或避免其发生,控制降低体系的黏度.一般地讲,采用升高反应温度、在反应体系中加入适量的良溶剂或加入适宜的链转移剂及分阶段聚合等手段均可减少凝胶效应的发生.

#简述自由基聚合的凝胶效应

随机阅读

qrcode
访问手机版