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活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 活性聚合特点

2021-03-19知识3

阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么? 主要是指其具有自发聚合2113的倾向5261,而且反应相当完全。资料:【离子聚合4102的一种,在该类反1653应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性,如:CH2=CH→CN、CH2=CH→NO2、CH2=CH→C6H5,凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂。阴离子聚合反应的引发过程不外有两种形式:①催化剂分子中的负离子如H2N∶-、R∶-与单体形成阴离子活性中心;②碱金属把原子外层电子直接或间接转移给单体,使单体成为游离基阴离子。阴离子聚合反应常常是在没有链终止反应的情况下进行的。许多增长着的碳阴离子有颜色,如体系非常纯净,碳阴离子的颜色在整个聚合过程中会保持不变,直至单体消耗完。当重新加入单体时,反应可继续进行,分子量也相应增加。这种在反应中形成的具有活性端基的大分子称为活性聚合物。在没有杂质的情况下,制备活性聚合物的可能性决定于单体和溶剂。如溶剂(液氨)和单体(丙烯腈)有明显的链转移作用,则很难得到活性聚合物。利用活性聚合物可制得嵌段共聚物、遥爪聚合物等。如用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物/接枝共聚物改善聚苯乙烯的抗冲击性。还有其他高弹结构。

什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新的单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段(2至多嵌段)共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的;后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。

配位聚合 离子聚合 配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合.

沉淀聚合有什么特点?有哪些应用 沉淀聚合特点:聚合物粒径均匀,洁净,聚合体系粘度低,无需表面活性剂及稳定剂。但微球产率低,溶剂毒性高。沉降聚合实例:丙烯腈水相沉淀聚合过程是生产聚丙烯腈的重要。

简述三种DNA聚合酶的作用特点和主要功能 DNA聚合酶(DNA polymerase)是细胞复制DNA的重要作用酶.DNA聚合酶,以DNA为复制模板,从将DNA由5'端点开始复制到3'端的酶.DNA聚合酶的主要活性是催化DNA的合成(在具备模板、引物、dNTP等的情况下)及其相辅的活性.

活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 活性聚合特点

活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能化,立体结构(梳型,星型高分子),嵌段共聚物,接枝共聚物等.在 20 世 纪50,60年代,自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应,传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念,活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制,是实现分子设计、合成具有特7a686964616fe78988e69d8331333337626163定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少,且只能在非水介质中进行,导致工业化成本居高不下,较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点,高分子合成化学家们联想到将二者结合,即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合,CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团,适用单体较多,产物的应用较广,工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合(CRP):包括氮氧自由基聚合(NMRP)、可逆。

逐步聚合和连锁聚合的区别 连锁聚合:1.由链引发、增长、终止等基原反应组成,其速率常数和活化能各不相同,引发最慢,是控制步骤。2.单体加到少量引发剂上,使链迅速增长,单体-单体、单体-聚合物、。

简述逐步聚合反应与链式聚合反应的各自特点 1、逐步聚合反应的重要特点是单体转变成聚合物的e799bee5baa6e4b893e5b19e31333431356633化学反应是逐步进行的。一个并非准确却很形象的例子是若干工人串制珍珠项链的过程。珍珠是一粒接一粒地被串接成的项链,犹如单体一个接一个地彼此连接形成二聚体、三聚体,等等。虽然工人们串制项链的速度可能不同,犹如众多单体缩合生成的众多分子链的增长速率也存在差异,但是可以想象得到的是:聚合物分子链犹如项链一样是逐步变长的,其相对分子质量一定是逐渐增加的。2、链式聚合反应的特点是在聚合反应过程中,有活性中心(自由基或离子)形成,且可以在很短的时间内,使许多单体聚合在一起,形成分子量很大的大分子的反应。是聚合反应的一大种类。主要包括三个基元反应,即链引发、链增长和链终止。有时还伴随有链转移反应发生。按链活性中心的不同,可细分为自由基型聚合、阳离子型聚合、阴离子型聚合和配位聚合四种类型。扩展资料:一、逐步聚合反应分类1、逐步缩合聚合反应逐步缩合聚合反应,至今仍然简称为缩聚反应,如聚酯、聚酰胺等的合成反应,这类缩聚反应伴有小分子副产物的生成。2、逐步加成聚合反应简称为逐步加聚反应或者聚加成聚合反应,如聚氨酯、环氧。

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