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离子聚合反应过程中,活性中心存在形式有几种 阳离子活性聚合概念

2021-03-16知识8

什么是阳离子聚合 定义:抄由阳离子引发而2113产生聚合的反应的总称特点5261:阳离子活性4102很高,极易发生各种1653副反应,很难获得高分子量的聚合物;碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应—构成了阳离子聚合的特点;引发过程十分复杂,至今未能完全确定;目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品只有丁基橡胶。阳离子聚合单体具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合从两方面考虑:1:推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻2:碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加能否聚合成高聚物,还要求1:质子对碳-碳双键有较强的亲合力2:增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳离子有适当的稳定性阳离子聚合引发剂阳离子聚合引发剂属于亲电试剂,包括质子酸、路易斯酸和高能辐射三种。在所有含氧无机酸中,高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件,是最常使用的无机酸引发剂。

高分子化学中阳离子聚合的特点

离子聚合反应过程中,活性中心存在形式有几种 阳离子活性聚合概念

逐步聚合和连锁聚合的区别 连锁聚合:1.由链引发、增长、终止等基原反应组成,其速率常数和活化能各不相同,引发最慢,是控制步骤。2.单体加到少量引发剂上,使链迅速增长,单体-单体、单体-聚合物、。

阳离子聚合,阴离子聚合,配位聚合有什么区别丙烯可看作乙烯上连有一个甲基,甲基为推电子基团,但是作用很弱,不足以使双键上的电子云密度增加到可以使阳离子进攻的地步,。

为什么阳离子聚合不容易实现活性聚合 自由基聚合(free radical polymerization)用自由基引发使链增(链)自由基断增聚合反应称游离基聚合加聚合反应绝数由含饱双键烯类单体作原料通打单体双键间进行重复加反应许单体连接起形主要应用于烯类加聚合用产自由基引发剂受热解或二组引发剂氧化原解反应用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解等离体引发等产自由基阳离性高极易发各种副反应难获高量聚合物;(cationic polymerization)由阳离引发产聚合反应总称

为什么“丙烯”不能进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,只能进行配位聚合?丙烯可以发生自由基聚合反应,但合成的材料性能不好。所以丙烯一般用齐格勒-纳塔催化剂。

嵌段共聚物的制备方法 活性聚合可以得到分子量分布极窄的聚合物,是控制聚合物分子量和分子量分布最理想的方法。通过活性聚合还可以获得预定结构和序列的嵌段共聚物、接枝共聚物及结构更复杂的聚合物。Szwarc通过对苯乙烯、异戊二烯等非极性共扼单体进行阴离子聚合实验,首次证实了阴离子聚合为无终止、无链转移的反应,从而提出了活性聚合和活性聚合物的概念,即快引发、慢增长、无终止和链转移的聚合过程为活性聚合。活性聚合方法的发现极大地推动了整个聚合化学工业的发展,为实现高分子聚合物的结构设计(如嵌段、接枝等)提供了新的途径。这种方法不仅可以大大改善聚合物的物理和化学性能,而且也拓宽了高分子材料的应用领域。活性阴离子聚合Szwarc等报道了以THF作溶剂,萘钠引发的苯乙烯阴离子聚合,在无水、无氧、无杂质、低温条件下,不存在任何链终止和链转移反应,得到的聚合物溶液在高真空条件下低温存放数月,其活性种浓度仍保持不变。若再加入苯乙烯,聚合反应继续进行,得到更高分子量的聚苯乙烯。若加入第二种单体,可得到嵌段聚合物。这种方法的局限性在于使用的单体数量有限,而且必须考虑两种单体的相对反应性,另外此法对含有羟基、氨基、羰基等功能基团的单体,往往。

离子聚合和自由基聚合的区别是什么? 自由基聚合是采用受热易产生自由基的物质作为引发剂,离子聚合是采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。1.引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。2.阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。3.自由基聚合,向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率,溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。4.离子聚合,溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。5.自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50~80 ℃。离子聚合:引发活化能很小,为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70~-100 ℃进行。

什么是阳离子聚合

#阳离子活性聚合概念

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