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一道机理题,跪求解答了!谢谢! 苯腈进攻碳正离子

2021-03-11知识14

一道机理题,跪求解答了!谢谢! 该反应为Ritter反应。首先羰基质子化,异构化后,得到质子对双键加成,形成更稳定的三级碳正离子。苯腈上的碳氮三键上的氮具有电子对,与该三级碳正离子发生亲核加成,异构化为亚胺正离子。水进攻该离子后,脱质子,得到目标产物。具体见图。

一道机理题,跪求解答了!谢谢! 苯腈进攻碳正离子

α-氯乙苯 β-氯乙苯 对氯乙苯 α-氯乙苯:copyPh-CHCl-CH3β-氯乙苯:2113Ph-CH2-CH2Cl对氯乙苯:p-Cl-Ph-CH2-CH3(p代表对位)水解速度:52611、对氯乙苯最4102小,因为若按SN1反应,则应形成1653碳正离子,而苯环的碳正离子极不稳定,使得对氯乙苯基本上不能水解成对乙基苯酚;若按SN2反应,则OH-应从-Cl的对面进攻,但-Cl的对面是苯环内部,所以SN2也很难发生。2、α-氯乙苯最大,由于-Ph的空阻大,使得SN2相对难发生,而-Ph有较强的给电子诱导效应,使得碳正离子Ph-CH(+)-CH3稳定性增强(烯丙基碳正离子!因此α-氯乙苯的水解应该是SN1反应,且速度在三者中最大。3、β-氯乙苯位于中间,由于Ph-CH2-CH2Cl是伯卤代烃,故水解应是SN2反应,而虽然反应部位相对α-氯乙苯来说距离苯环稍远一些,但是-Ph的空阻依旧是不可忽略的,会使得水解速度降低。

#苯腈进攻碳正离子

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