四种滴定分析法常用的基准物有哪些? 酸碱滴定法 最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸.标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3;配位滴定法 常用EDTA作配位剂,它的基准物质可以是锌粉;氧化还原滴定法氧化滴定剂有高锰酸钾、重铬酸钾、硫酸铈、碘、碘酸钾、高碘酸钾、溴酸钾、铁氰化钾、氯胺等;还原滴定剂有亚砷酸钠、亚铁盐、氯化亚锡、抗坏血酸、亚铬盐、亚钛盐、亚铁氰化钾、肼类等;沉淀滴定法莫尔法 在中性或弱碱性的含Cl试液中,加入指示剂铬酸钾,用硝酸银标准溶液滴定,氯化银先沉淀,当砖红色的铬酸银沉淀生成时,表明Cl已被定量沉淀,指示终点已经到达.此法方便、准确,应用很广.福尔哈德法 ①直接滴定法.在含Ag的酸性试液中,加NH4Fe(SO4)2为指示剂,以NH4SCN为滴定剂,先生成AgSCN白色沉淀,当红色的Fe(SCN)2+出现时,表示Ag+已被定量沉淀,终点已到达.此法主要用于测Ag+.②返滴定法.在含卤素离子的酸性溶液中,先加入一定量的过量的AgNO3标准溶液,再加指示剂NH4Fe(SO4)2,以NH4SCN标准溶液滴定过剩的Ag+,直到出现红色为止.两种试剂用量之差即为卤素离子的量.此法的优点是选择性高,不受弱酸根离子的干扰.但用本法测Cl-时,宜加入硝基苯,将沉淀包住,以免部分的Cl-由沉淀转入溶液.法扬斯法 在中性或弱。沉淀滴定法中,用莫尔法测氯离子时,如何通过计算证明PH值最小为6.5,滴定用到的指示剂是铬酸钾, 将pH=6.5代入式,若铬酸根0.001 mol/L,则重铬酸根浓度为0.000043mol/L,相当于铬酸根的4.3%.当pH=6.0代入式,铬酸根和重铬酸根浓度比近1:1,由此分析下去,又要留有一定余度,故有PH值最小为6.5一说.莫尔法反应中为什么当铬酸银沉淀量少时,到达化学计量点溶液显橙色 莫尔(Mohr)法是沉淀滴定法中常用的银量法的一种滴定终点的确定方法。除此之外还有佛尔哈德(Volhard)法和法扬司(Fajans)法.使用铬酸钾指示剂测定氯离子时,滴定终点前,为什么滴定液中银离子不与CrO42-生成Ag2CrO4 答:铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂,硝酸银为滴定液,在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式,测定氯化物或溴化物含量的银量法.原理:以测定Cl-为例:在含有Cl-的中性溶液中,加入铬酸钾为指示剂,用AgNO3滴定液直接滴定,其反应如下:终点前:Ag+Cl-=AgCl沉淀终点时:2Ag+CrO4 2-=Ag2CrO4沉淀由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度,在滴定过程中,AgCl沉淀首先析出,待AgCl定量沉淀后,过量一滴AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,从而指示终点到达.滴定条件:1、指示剂的用量加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算:(化学计量点时)[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5 mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2 mol/L 当溶液中[CrO42-][Ag+]2>;Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色实验确定:加入铬酸钾指示剂的浓度以 5?10-3 mol/L为宜,通常在每50ml总反应液中加入含量为5%(g/ml)的铬酸钾指示液1~2ml[CrO42-]太大,终点提前,CrO42-黄色干扰[CrO42-]太小,终点滞后 2、溶液的酸碱度:在中性或弱碱性中进行(pH6.10.5)不能在酸性溶液中进行:酸性使CrO42-浓度降低,导致终点推迟 不能在强碱性溶液中进行:形成氧化银黑色沉淀,多消耗硝酸银,并影响比。滴定硝酸银标准溶液时,为什么做空白试验,始终没有出现砖红色铬酸银沉淀?用氯化钠滴定时也没有出现砖红色沉淀,只有氯化银白色沉淀。而用自来水做次试验,加入铬酸钾指示。
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