ZKX's LAB

反马氏加成极性反应

2020-07-16知识22

解释: 马氏加成反应 反马氏加成反应 卤化氢与不饱和烃加成:一般情况,氢加在原来氢多的碳原子上—马氏规则(可举例说明);但是有过氧化物存在的情况下,氢加在原来氢少的碳原子上—反马规则(也可以举例)。马氏规则加成和反马氏规则加成的判断 一般的烯烃的加成反应是亲电加成,遵循马氏规则,氢加在氢多的地方。有过氧化物作催化剂的时候,烯烃的加成反应时自由基反应,不遵循马氏规则,氢加在氢少的地方。有机化学的反应机理,如何判别什么时候用马氏加成,什么用反马氏 从C+的稳定来判别,列子:丙烯与HBr反映,H先和C1结合,生成仲C+,若先和C2结合,生成的便是伯C+。越稳定的C+越易生成,自然H就先和C1结合,就所谓的马氏。而对于反马,比如说硼氢化反映,主要问题是谁是亲电中心,通过电负性比较,H大于B,自然B便是亲电中心,也就是说B去和C1结合,H和C2结合,导致反马。至于顺反加成和马氏反马关系,个人觉的没直接关系,顺反主要看反映中间体,环状过渡态自然为顺,C+的话由于是个平面应该是可以顺也可以反的,若像生成翁离子中间体,自然要反的加咯,而马氏和反马的中间体不是一定的,自然无必然联系。反马氏是加成反应吗 这里要分开讨论。其实大多数马氏加成和反马加成的原理是一样的,都是X-负离子主要加在碳正离子级数较高的的碳原子上,因为碳正离子级数越高,碳正离子的稳定性较高(这里可以用δ-p,δ-π超共轭现象来解释),也就是位能反应活化能也较低。在一般的化合物中,HX中一般由于氢原子的电负性较弱,因此,一般是X-负离子加在碳正离子级数较高的的碳原子上,而氢原子加在碳正离子级数较低,也就是含氢原子较多的碳上,因此,才有“马尔尼科夫规律”的表面描述:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键(或叁键)带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上但是,HX中氢原子的电负性大于X的电负性的话,比如二硼烷,那么就会出现氢加在碳正离子级数教高的碳原子上,即出现“反马现象”:不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时,称为反马尔可夫规则。另外我们还看到的一种“反马”规律,即过氧化物效应,只能从表面上认为是反马规律,它和上述的反马规律是不同的,从反应机理来说,是属于自由基反应。倒不是从这点判断反马规律不是加成反应,而是应该把它和前面的“反马规律”分离来看,其实这是反马规律的概念定义造成关于反马氏加成反应条件的问题 HCl的键能大,这样的反应条件不足以产生氯自由基,因此不能用HCl
对HI而言,虽然碘自由基可以产生,但是活性不足以对烯烃加成,所以HI也不能用
只有HBr马氏规则加成 和反马氏规则加成 的判断 一般的烯烃的加成反应是亲电加成,遵循马氏规则,氢加在氢多的地方.有过氧化物作催化剂的时候,烯烃的加成反应时自由基反应,不遵循马氏规则,氢加在氢少的地方.烯烃与水的加成反应中,羟汞化水化是遵循马氏规则的,硼氢化氧化是不遵循马氏规则的.但是两者机理和亲电加成不同.为什么这个反应反马氏加成规则 讲清楚一点 CF3-是强拉电子基团。马氏加成规则是氢加到含氢较多的碳上,那是因为亲电试剂(就是H)会进攻到电子云密度大的地方,如果全是H,H越多电子云密度越大,此时H会进攻含H较多的碳。而当碳上连有吸电子(拉电子)基团是,这个碳电子云密度增大,亲电试剂(H)就进攻到这个碳上有哪些反应主要是遵循反马氏规则 烯烃反马一共三种原理:一、自由基反应:由于自由基反应中叔碳等自由基中间体更稳定,所以往往高度的碳形成自由基而使最终产物反马氏规则。Br·+CH3CH=CH3—CH3CH·—CH2Br解释: 马氏加成反应 反马氏加成反应 卤化氢与不饱和烃加成:一般情况,氢加在原来氢多的碳原子上—马氏规则(可举例说明);但是有过氧化物存在的情况下,氢加在原来氢少的碳原子上—反马规则(也可以举例)。有哪些反应主要是遵循反马氏规则 游离基加成反应、硼氢化-氧化反应、炔烃的亲电加成反应遵循反马氏规则。在光及过氧化物作用下,发生了游离基加成反应(参见过氧化物效应),反马氏规则。反马氏规则的一个例子是吸电子基团取代的烯烃与亲电试剂的反应。受诱导效应影响,当烯烃双键碳上连有-CF3等吸电子基时,由于强吸电子基的存在。其吸电子效应通过δ键传到双键使双键发生极化,中间双键碳较负一些,也就是含氢较少的双键碳电子云密度高一些于是氢加到中间碳上,即反马氏规则的产物。硼氢化-氧化反应也是常见的反马氏规则反应之一。这个反应中硼原子是亲电性的(δ+),倾向于取代较少的双键碳结合,使该碳原子带有部分负电荷,将正电荷留给另外一个双键碳,(部分)形成较稳定的碳正离子。扩展资料马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的带正电性基团将加到烯烃双键(或叁键)带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中,如果可能产生两种异构体时,为何往往只产生其中的一种的情况。例如,在卤化氢(HX)对异丁烯(2-甲基丙烯)的加成反应中,HX的正离子H连接到双键末端的碳原子上,也即含氢较多的双键C上,形成叔卤代物。马氏规则的这种具有选择性的

#有机化学#碳原子#碳碳双键#反马氏规则#原子

qrcode
访问手机版