ZKX's LAB

碳正离子 杂原子 求教:有机化学中碳正离子重排的问题。

2020-10-19知识51

如何判断“碳正离子”的稳定性? 看碳正2113离子上连接的集团1、如果5261连接烷基、H等,由于碳正4102离子是Sp2杂化,有空的p轨道,1653会和烷基的C-Hsigma形成超共轭,进而分散碳正离子的电荷,使之稳定。所以,连接的烷基越多越稳定,即叔碳正离子>;仲碳正离子>;伯碳正离子>;甲基。2、如果连接的卤素,以Cl为例,cl的电负性大于c,有吸电子的诱导,同时是2s2 2px2 spy2 2pz,即有未成对电子,有碳正离子是Sp2 杂化,有空的p轨道,cl未成对的电子可以到空轨道上去,则可以分散正电荷,总的效果是使碳正离子更不稳定。3、如果是烯丙型和苄基型的碳正离子,由于p-pai共轭,可以分散电荷,是碳正离子更稳定。扩展资料:稳定性通常用的数量增加的烷基键合到电荷轴承碳。叔碳阳离子是更稳定(并形成更容易)比仲碳阳离子,因为它们是由稳定的超共轭。主要碳正离子是非常不稳定的。因此,反应如S?1反应和E1的消除反应通常不如果将形成伯碳正发生。能形成烯丙基或苄carbeniums分子是特别反应性的。碳鎓离子,也可通过稳定的杂原子。碳正离子可能发生重排反应,从不太稳定的结构,以同样稳定或较稳定的人与速率常数超过10/秒。这一事实复杂的合成途径许多化合物。例如,当3-戊醇中加热用HCl水溶液中,最初。

如何判断碳负离子的稳定性

邻基效应的定义是什么? 邻基参与效应,有机化学概念之一,指的是相邻基团含有的σ键、π键电子或孤对电子与反应中心发生作用,使反应的某些性质发生改变的现象。邻基参与效应的典型现象为:反应速率加快(邻助效应),产物具有异常的立体化学特征(如亲核取代反应中的构型保持),反应涉及环状过渡态或中间体,反应中发生重排,等等。一般指邻基参与效应,指的是杂原子孤对电子对SN2反应的协助及桥环化合物和π体系对碳正离子的稳定作用。其实这个效应的范围很广,比如狄尔斯-阿尔德反应中连有不饱和基团的亲双烯体与双烯体之间的次级轨道作用,使得内型加成物成为动力学控制产物的现象,就是邻基参与效应的一个例子。邻基参与效应-杂原子 亲核取代反应中,硫、氧、氮、溴等杂原子由于带有孤对电子,可以作为分子内亲核试剂向反应中心的碳进攻,形成环状正离子中间体,帮助离去基团离去。然后真正的亲核试剂进攻这个中间体,杂原子离去,形成产物。由于亲核试剂可以进攻任何一个碳原子,故产物通常是取代产物和重排产物的混合物。另外,由于反应机理发生改变,因此产物的立体化学特征也常会发生改变。比如,1-对甲苯磺酰氧基-2-乙酰氧基环己烷在乙酸中溶剂解时,由于羰基氧可以作为内部亲核试剂,。

这两组碳正离子的稳定性比较,请帮忙解释! 6-3的第三个应该是1>;3>;2通常都是3级碳正离子最稳定,然后就是2级和烯丙型的,最后是1级的。还有,桥头碳正离子(至少受到两个环的作用)非常不稳定。但是,桥头碳原子由于桥的刚性,也就是变形性质或者是碳键的旋转性质受到了限制。像,6-3的那个题,第一个是3级碳正离子,然后只受一个六元环结构的作用;第二个是桥头碳原子,虽然是个3级碳正离子,属于桥头碳正离子但是受到两个五元环的作用,非常不稳定;第三个是2级碳正离子,只收六元环结构的影响。6-4的分析是相似的。第一个,2级碳正离子,一个六元环。第二个跟第三个,都是3级碳正离子,然后,都受到六元环的作用。第二个比第三个稳定,可能是空间构型也可能是C-H超共轭的作用的结果,这个解释不了了。最后一个,有五元环的影响(烃类结构中,六元环要比五元环稳定,而且六元环的键角更接近于sp2杂化的键角)仅供参考。

#甲基#重排反应#原子结构#碳原子#碳正离子

随机阅读

qrcode
访问手机版