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醇消除的碳正离子重拍

2020-07-21知识3

有机反应中什么时候会出现碳正离子? 还有重排有什么规律吗? 碳正离子一般是有机物带有强吸电子基团时,碳上的电子偏向于吸电子基团,吸电子基团携带电子离去而形成的。一般叔碳的稳定性最好,重排是倾向于形成叔碳形式。正丁醇的分子内脱水反应会发生碳正离子的重排吗 正丁醇脱水主要按照E2历程,不会重排。质子化形成CH3CH2CH2CH2OH2+后,H2O的离去和β-H+的去除是同时进行的,不形成碳正离子。E1的过程也是有的,所以有一定量的重排产物,但并非主要。醇的重排,划线的地方看不懂,为什么发生重排?此时的碳正离子不是叔碳正离子吗? 重排不仅仅看碳正离子的稳定性,是多条件共同作用的结果,这里是由于四元环的稳定性太差而发生的,变成五元环以后就稳定了,五六元环都是比较稳定的结构,五元环以后甲基迁移稳定碳正离子。这个反应碳正离子为什么不和旁边的叔丁基发生重排?碳正离子什么情况下重排后更稳定却不发生重排现象?求 因为这个反应的机理不是生成碳正离子中间体,而是汞翁离子中间体。首先乙酸汞受到双键派电子进攻形成汞翁离子,紧接着水反式进攻,最后硼氢化钠作用下脱汞乙酰基,得到马氏加成醇。只有形成碳正离子中间体或者自由基的情况下才会发生碳正离子重排,其他重排也会涉及碳负离子重排。弄清机理才能理解重排碳正离子重排的迁移集团的迁移顺序是什么,为什么优先重排氢原子? 这并没有固定顺序,重排2113反应中的优先迁移基团受5261很多因素综4102合影响:1.反应产物的稳1653定性例:2-氯甲基环己烷的氯离去后生成的碳正离子发生重排,优先迁移1号碳的氢原子而不是甲基,因为重排后生成的是三级碳正离子,比二级的稳定。2.基团的电子云密度(注意亲核重排与亲电重排的不同)比如pinnacle重排,优先迁移的是电子云密度大的基团,这可能是受羟基高密度电子云影响的结果,多数情况下迁移优先顺序为:芳基>烷基>氢原子。3.空间位阻效应我一下子没找到好的例子。但这一点不用多说,空间位阻效应是有机反应常常考虑到的一个效应。还有很多因素,比如说温度不同,也可能导致重排反应不一样。这个反应碳正离子为什么不和旁边的叔丁基发生重排?碳正离子什么情况下重排后更稳定却不发生重排现象?求 因为这个反应的机理不是生成碳正离子中间体,而是汞翁离子中间体。首先乙酸汞受到双键派电子进攻形成汞翁离子,紧接着水反式进攻,最后硼氢化钠作用下脱汞乙酰基,得到马氏。什么情况下会发生碳正离子重排 haierbiomedical.com 广告 离子注入 北京博锐天成-表面处理专家 值得一看的离子源相关信息推荐 专业服务于科研机构。定制各种离子源,离子注入机成套设备,提供离子注入。醇脱水生成烯烃时发生的碳正离子重排反应 有如下规律:如果是直链烃,末端的碳正离子向链内碳迁移.如果靠近支链时,向支链多的碳上迁移如果靠近有共轭体系如双键,羰基,苯环等,向能获得共轭的碳上迁移.总之,什么体系能够使碳正离子更稳定,就发生相应的重排.

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