为什么双键碳连有供电基时与 HBr 反应符合马氏规则,而连有吸电基却符合反马规则? 马氏规则只是一个经验规则,化学反应的选择性取决于能量上是否有利,主要是中间体或者过渡态能量的高低。有哪些反应主要是遵循反马氏规则 烯烃反马一共三种原理:一、自由基反应:由于自由基反应中叔碳等自由基中间体更稳定,所以往往高度的碳形成自由基而使最终产物反马氏规则。Br·+CH3CH=CH3—CH3CH·—CH2Br。例:有过氧化物下的HBr与烯烃加成。二、诱导效应下的亲电加成:这是碳正离子反应,按理来说应是马氏规则,但由于诱导效应存在,连接氢少的碳正离子反而不稳定,例:CF3-CH=CH2+HBr—CF3-CH2-CH2Br。由于有CF3等电负性大的基团存在,使分子存在很强的诱导效应,碳正离子的正电荷不易分散,反而不稳定,产物反马。判断:当双键碳连接有-CCl3,-CHO,-NF2,-CF3等电负性大基团,则是反马。三、空间位阻:有时候加成,当某一双键碳连接太多基团时,一些特殊加成的基团很难再加上去,就形成反马产物。例:硼氢化反应(硼氢化反应主要是位阻问题,也有第二种原因的存在,这在高鸿宾的教材中有解释)。为什么双键碳连有供电基时与 HBr 反应符合马氏规则,而连有吸电基却符合反马规则? 马氏规则(Markovnikov's Rule):质子酸钦点加成(electrophilic addition)到不对称烯烃的双键上时…
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