ZKX's LAB

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 离子活性聚合

2020-10-11知识18

阴离子活性聚合对高分子的设计有什么意义 阴离子聚合,是离子聚合的一种,在该类反应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性。影响阴离子聚合反应速率、聚合物的相对分子质量。

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 离子活性聚合

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 配位聚合具有以下特点:2113活性中心5261是阴离子性质的,因此可4102称为配位阴离子聚合;单体π电子1653进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合物。离子聚合有别于自由基聚合的特点:根本区别在于聚合活性种不同。离子聚合的活性种是带电荷的离子,通常是碳阳离子和碳阴离子。离子聚合对单体有较高的选择性:带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合;具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;羟基化合物、杂环化合物,大多属离子聚合。聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟:原因:聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差;聚合速率快,需低温聚合,给研究工作造成困难;反应介质的性质对反应也有极大的影响,影响因素复杂。引发剂种类:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂;阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子,其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。单体结构:阳离子聚合:带有强推电子取代基的。

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 离子活性聚合

什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新的单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段(2至多嵌段)共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的;后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 离子活性聚合

为什么只有阴离子聚合才能成为计量聚合 镶嵌共聚物并非只有阴离子聚合可以得到,它可用阴离子聚合、自由基聚合、络合聚合、缩聚或机械化学方法制得。为什么说阴离子聚合可以得到真正的嵌段共聚物?其实不是真正不真正的问题,而是可以得到希望链段长度的嵌段共聚物。因为阴离子聚合是利用直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子,即活性分子。这样在适当条件下(体系非常纯净;单体为非极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。可以控制不同单体的物质的量,做到控制聚合物分子量。这种通过定量计算加入引发剂和单体,从而得到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反应称为化学计量聚合阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄,接近单分散,如St在THF中聚合,分子量分布指数=1.06~1.12,可用作分子量及其分布测定的标准样品,

阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么?主要是指其具有自发聚合的倾向,而且反应相当完全。资料:【离子聚合的一种,在该类反应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双。

活性聚合的活性聚合特征: 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:回访沟通99第七章活性聚合7.1概述7.1.1活性聚合概念活性聚合不存在链转移和链终止的聚合。为了保证所有的活性中心同步进行链增长反应而获得窄分子量分布的聚合物,活性聚合一般还要求链引发速率大于链增长速率。活性聚合物活性聚合的增长链在单体全部耗尽后仍具有引发活性,因此将活性聚合的增长链称为活性聚合物。活性聚合特征:(1)聚合产物的数均分子量与单e5a48de588b6e79fa5e9819331333433623762体转化率呈线性增长关系;(2)当单体转化率达100%后,向聚合体系中加入新单体,聚合反应继续进行,数均分子量进一步增加,并仍与单体转化率成正比;(3)聚合产物分子量具有单分散性,即MwMn→1(4)聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与活性中心浓度之比Xn=[M]0×Conversion/[I]0因此活性聚合又称计量聚合。活性/可控聚合有些聚合体系并不是完全不存在链转移和链终止反应,但相对于链增长反应而言可以忽略不计,宏观上表现出活性聚合的特征。为了与真正意义上的活性聚合相区别,把这类聚合称为活性/可控聚合。7.1.2活性聚合的动力学特征在理想的活性聚合中,Rtr=Rt=0,且Ri>;>;Rp,即由链引发反应很快定量形成链增长。

除了阴离子聚合,还有哪些聚合是活性聚合? 原子转移自由基聚合ATRP 氮氧稳定自由基聚合NMP 可逆加成-断裂链转移聚合RAFT 阳离子聚合和开环聚合也是可以实现活性聚合的 一般阴离子聚合由引发剂引发聚合反应,引发剂。

为什么自由基聚合做成活性聚合比较困难,阴离子聚合做成活性聚合比较容易 因为自由基的寿命太短了,只相当于反应的中间产物,相当于它一产生就消失了,不能讨论所谓的活性,只能说反应中的活性,。而阴离子在体系中可以有与之平衡的阳离子帮助其稳定存在,需要反应时才激活生成阴离子自由基,不反应时没有自由基,所以可以进行所谓的活性聚合,这个活性其实是指具有继续反应的潜力。

为什么说阳离子活性聚合并非真正意义上的活性聚合 活性聚合(living polymerization)的概念是1956年Szwarc提出的,即无终止、无转移、引发速率远大于增长速率的聚合反应。由于没有链转移,聚合过程中聚合物链的数目保持恒定;而没有链终止,直到体系中单体消耗完,聚合反应停止时,聚合物链仍然保持活性基。一旦加入新的单体,聚合反应即可继续进行。所以Szwarc把这种聚合方法叫做“活性聚合”(Living Polymerization)。

#数均分子量#聚合反应

随机阅读

qrcode
访问手机版