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阳离子活性聚合 pdi 为什么阳离子聚合不容易实现活性聚合

2020-10-10知识18

逐步聚合和连锁聚合的区别 连锁聚合:1.由链引发、增长、终止等基原反应组成,其速率常数和活化能各不相同,引发最慢,是控制步骤。2.单体加到少量引发剂上,使链迅速增长,单体-单体、单体-聚合物、。

与阴离子相比,为什么阳离子特别容易发生链转移反应 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应.又称催化聚合.合成高聚物的重要方法之一.离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行.大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的.②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值.③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感.在工业上的应用不如自由基聚合广泛.④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响.根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类.工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等.用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等.阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除乙烯类化合物外,醛类、。

为什么说阳离子活性聚合并非真正意义上的活性聚合 活性聚合(living polymerization)的概念是1956年Szwarc提出的,即无终止、无转移、引发速率远大于增长速率的聚合反应。由于没有链转移,聚合过程中聚合物链的数目保持恒定;而没有链终止,直到体系中单体消耗完,聚合反应停止时,聚合物链仍然保持活性基。一旦加入新的单体,聚合反应即可继续进行。所以Szwarc把这种聚合方法叫做“活性聚合”(Living Polymerization)。

#聚合反应#自由基聚合

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