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连锁聚合的阴离子型聚合反应 活性阴离子聚合反应

2020-10-10知识5

阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么?主要是指其具有自发聚合的倾向,而且反应相当完全。资料:【离子聚合的一种,在该类反应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双。

连锁聚合的阴离子型聚合反应 活性阴离子聚合反应

何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可为活性聚合?合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些? 活性聚合就是没有终止没有转移如果人工不干预那么活性中心的活性永不消失的聚合反应,当然只存在于理想中。阴离子聚合没有双基终止,溶剂选的好的话没有链转移,那么就达到了活性聚合要求的条件。至于为什么会这样是由活性中心化学结构决定的,可以看看书。反应条件主要是密闭,包括隔绝空气和氧,单体溶剂都蒸过,引发剂什么的做的好,就是这样了。

连锁聚合的阴离子型聚合反应 活性阴离子聚合反应

什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新的单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段(2至多嵌段)共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的;后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。

连锁聚合的阴离子型聚合反应 活性阴离子聚合反应

阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

离子聚合反应过程中,活性中心存在形式有几种 配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;。

什么是阴离子聚合,试举例说明其反应机理

#自由基聚合#聚合反应

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