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乙醛的羟醛缩合反应有哪些? 交叉的羟醛缩合反应

2020-10-09知识8

一个羟醛交叉缩合反应条件中的dil.OH什么意思?(附图)

乙醛的羟醛缩合反应有哪些? 交叉的羟醛缩合反应

羟醛缩合的其他反应 具有α-氢的酮在稀碱作用下,虽然也能起这类缩合反应,但由于电子效应、空间效应的影响,反应难以进行,如用普通方法操作,基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如:丙酮在碱的存在下,可以先生成二丙酮醇,但在平衡体系中,产率很低。如果能使产物在生成后,立即脱离碱催化剂,也就是使产物脱离平衡体系,最后就可使更多的丙酮转化为二丙酮醇,产率可达70%~80%。二丙酮醇在碘的催化作用下,受热失水后可生成α,β-不饱和酮。交叉羟醛缩合:在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所用的醛、酮都具有α-氢原子,则反应后可生成四种产物,实际得到的总是复杂的混合物,没有实用价值。一些不带α-氢原子的醛、酮不发生羟醛缩合反应(如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等),可它们能够同带有α-氢原子的醛、酮发生交叉羟醛缩合,其中主要是苯甲醛和甲醛的反应。并且产物种类减少,可以主要得到一种缩合产物,产率也较高。反应完成之后的产物中,必然是原来带有α-氢原子的醛基被保留。在反应时始终保持不含α-氢原子的甲醛过量,便能得单一产物。克莱森-斯密特缩合:(Claisen-Schmidt)芳香醛与含有α-氢原子。

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羟醛缩合的反应机理 羟醛缩合从机理上2113讲,是碳负离子对羰基碳的亲核5261加成。醛或酮4102分子中的羰基结构使1653α 碳原子上的氢原子具有较大的活性,在酸性催化剂作用下,羰基氧原子质子化,增强了羰基的诱导作用促进α 氢解离生成烯醇。在碱性催化剂作用下α 碳原子失去氢原子形成碳负离子共振杂化物,达到平衡后生成烯醇盐。烯醇盐,紧接着与另一分子醛或酮的羰基进行亲核加成,形成新的碳 碳单键,得到β 羟基醛或酮。由于α 氢原子比较活泼,含有α 氢原子的β 羟基醛或酮容易失去一分子水形成具有更加稳定共轭双键结构的α,β 不饱和醛或酮。

乙醛的羟醛缩合反应有哪些? 交叉的羟醛缩合反应

试比较cannizzaro 反应与羟醛缩合反应在醛的结构上有何不同 Cannizzaro 反应是歧2113化反应,就是无α-活泼氢原子的醛,在强碱5261作用下,发4102生分子间氧化-还原反应。一个分子的醛基氢1653以氢负离子的形式转移给另一个分子,结果一分子被氧化成酸,而另一分子被还原成一级醇的反应。

乙醛的羟醛缩合反应有哪些? 1、碱夺走醛的α-H,形成碳负离子: CH3CHO+OH-→C(-)H2CHO 2、碳负离子具有很强的亲核性,作为 亲核试剂 进攻另一分子的 羰基: C(-)H2CHO+HCHO→OHCCH2C(-)H2=O→OHCCH2。

常温下是液态,英文首字母A,能与甲醛发生交叉羟醛缩合反应,生成二羟甲基化合物. 如果常温按25度计,符合A开头的有丙酮(Acetone,56°C)乙醛(Acetaldehyde34°C)但丙酮和甲醛的交叉羟醛缩合反应所得产物是2-羰基丁醇.乙醛与甲醛的交叉羟醛缩合产物首先得到3-羟基丙醛,再和甲醛发生cannizzaro.

Aldol反应的羟醛缩合反应的分类 羟醛缩合反应可分为自身缩合和交叉缩合。自身缩合可以是分子间的,也可以是分子内的。醛分子间的自身缩合平衡常数较大,故反应可顺利进行,反应条件也较温和,故可用于合成特定的醛。酮分子间的自身缩合平衡常数很小,故需要采用特殊的方法是反应向右推动,如加入催化剂、强碱环境,或是用索氏提取器分离产物。一般来说,此类反应的产率较低,应用不多。当分子内既有羰基又有烯醇负离子时,可发生分子内的羟醛缩合反应,得到关环产物。特别是合成五、六元环时,反应顺利,产率较高。该反应被广泛用于制备α,β-不饱和环酮。有机合成中应用最多的是交叉羟醛缩合,即利用两个不同的醛或酮进行混合羟醛缩合反应,可得到α,β-不饱和醛酮。如果两反应物都有活泼的α氢,将得到四种混合产物,若产物难以分离,这就没有多大的利用价值。为了解决这个问题,一般是使其中一种不含有活泼的α氢。另外当发生的是不对称的羟醛缩合反应时,一般有两种反应进行定向缩合。一种是将底物酮转变成烯醇的形式进行反烯醇负离子应,如Mukaiyama反应,即三甲基氯硅烷与烯醇形成硅醚,把烯醇的双键固定,分离后再与醛或酮反应。或者用LDA将不对称酮大部分转变成动力学控制的烯醇负离子,。

羟醛缩合反应的原理是什么 酸催化:1、烯醇化:RCH2CHO+H+→RCH2CH=OH+→RCH=CHOH+H+2、亲核加成:RCH=CHOH+RCHO→RCHOH-CH(R)-CHO碱催化:1、烯醇化:RCH2CHO+OH-→-CH(R)CH=O→RCH=CHO-2、亲核加成:RCH=CHO-+RCHO→R.

羟醛缩合反应的产物 在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所用的醛、酮都具有α-氢原子,则反应后可生成四种产物,实际得到的总是复杂的混合物,没有实用价值。一些不带α-氢原子的醛、酮不发生羟醛缩合反应(如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等),可它们能够同带有α-氢原子的醛、酮发生交叉羟醛缩合,其中主要是苯甲醛和甲醛的反应。并且产物种类减少,可以主要得到一种缩合产物,产率也较高。反应完成之后的产物中,必然是原来带有α-氢原子的醛基被保留。在反应时始终保持不含α-氢原子的甲醛过量,便能得单一产物。芳香醛与含有α-氢原子的醛、酮在碱催化下所发生的羟醛缩合反应,脱水得到产率很高的α,β-不饱和醛、酮,这一类型的反应,叫做克莱森-斯密特(Claisen-Schmidt)缩合反应。在碱催化下,苯甲醛也可以和含有α-氢原子的脂肪酮或芳香酮发生缩合。另外,还有些含活泼亚甲基的化合物,例如丙二酸、丙二酸二甲酯、α-硝基乙酸乙酯等,都能与醛、酮发生类似于羟醛缩合的反应。

羟醛缩合反应原理是什么? 羟醛反应是有机化学中形成碳-碳键的重要反应之一。它是指:具有α氢原子的醛或酮在一定条件下形成烯醇负离子,再与另一分子羰基化合物发生加成,并形成β-羟基羰基化合物。

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