有机高手能不能帮我介绍下拜耳-维利格重排 苯偶酰重排。
拜耶尔-维立格氧化是怎么回事? 拜耳-维立格反应是用过氧酸为氧化剂使酮插入一个氧成酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。RCOR'+R''COOOH→RCOOR'+R''COOH
如何理解这两个反应中Baeyer-Villiger氧化的选择性 拜耳-维立格氧化重排反应(Baeyer-Villiger氧化重排反应)酮氧化物(氧化氢、氧化羧酸等)氧化羰基邻近烃基间引入氧原相应酯化反应醛进行同反应氧化产物相应羧酸用氧化剂包括间氯氧化苯甲酸、氧化乙酸、氧化三氟乙酸等避免酯酸性条件发酯交换反应反应物加入磷酸氢二钠保持溶液接近性表面看该反应仅氧原碳-碳键进行插入反应事实该反应典型1,2-迁移反应其机制与霍夫曼重排、频哪醇重排等类似首先反应物羰基质化(反应1)易于接受氧酸亲核进攻(反应2)亲核加产物带氧鎓离其质较容易转移邻近氧原并通电荷与羰基共轭获额外稳定性(反应3)随与原氧酸应羧酸间体离留缺电氧离(反应4)由于氧具高电负性缺电氧稳定烃基(R2)通1,2-迁移反应使整再度处处符合八隅律质化酯(反应5)并快脱质终产物(反应6)由于反应4产物极稳定通认(4)、(5)两步同发即羧酸离与烃基迁移同进行相互促进苯偶酰重排称苯甲酰重排:苯偶酰类化合物(即α-二酮类)强碱作用发内重排α-羟基酸反应著名二苯基乙二酮(苯偶酰)重排
大学有机:拜耳维立格反应的反应取向是怎样的? 总体而言,可以稳定正电荷的集团易于迁移。tert.alkyl>;cyclohexyl>;sec.alkyl>;phenyl>;prim.alkyl>;CH3,但有时立体电子效应或者环张力也会有所影响。The reaction of aldehydes preferably gives formates(甲酸酯).
大学有机:拜耳维立格反应的反应取向是怎样的 富电子的基团优先迁移。如一边是烷基一边是芳基,那么芳基迁移。
求助一个氧化羰基的反应 拜耳-维立格氧化2113重排反应(Baeyer-Villiger氧化重排5261反应)是酮在过氧4102化物(如过氧化氢、过氧化羧酸1653等)氧化下,在羰基和一个邻近烃基之间引入一个氧原子,得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应,氧化的产物是相应的羧酸。常用的氧化剂包括间氯过氧化苯甲酸、过氧化乙酸、过氧化三氟乙酸等。为避免生成的酯在酸性条件下发生酯交换反应,常在反应物中加入磷酸氢二钠,以保持溶液接近中性。从表面上看来,该反应仅是一个氧原子对碳-碳键进行的插入反应。事实上,该反应是一个典型的1,2-迁移反应,其机制与霍夫曼重排、频哪醇重排等是类似的。首先,反应物的羰基被质子活化(反应1),从而易于接受过氧酸的亲核进攻(反应2)。亲核加成的产物中带有一个氧鎓离子,其质子将较容易转移到邻近的氧原子上,并通过正电荷与羰基共轭而获得额外的稳定性(反应3)。随后,与原来过氧酸对应的羧酸从中间体离去,留下一个缺电子的氧正离子(反应4)。由于氧具有很高的电负性,缺电子的氧是不稳定的,一个烃基(这里是R2)就通过1,2-迁移反应使整个分子再度处处符合八隅律,得到一个质子化的酯(反应5),并很快脱去质子而得到最终产物(反应6)。由于反应4的。
大学有机:拜耳维立格反应的反应取向是怎样的? 总体而言,可以稳定正电荷的集团易于迁移。tert.alkyl>;cyclohexyl>;sec.alkyl>;phenyl>;prim.alkyl>;CH3,但有时立体电子效应或者环张力也会有所影响。The reaction of 。