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为什么聚1,4-顺丁二烯与反式聚1,4-顺丁二烯的玻璃化转变温度差别这么大 反式14聚丁二烯分子式

2020-10-09知识11

顺14聚丁二烯和反14聚丁二烯具有相同化学结构,为什么前者在室温下是橡胶,后者却是塑料?

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为什么顺式聚丁二烯可以用作橡胶,而反式聚丁二烯却不能? 室温下不能或不易结晶是聚合物具有高弹性的前提条件之一。顺式聚丁二烯分子链的重复周期长,分子链对称性较差,分子链与分子链之间的距离较大,不容易结晶,因此常温下是一。

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1,3丁二烯和1,3二丁烯一样吗?1,3丁二烯结构简式是什么? 不一样。1,3-丁二烯:CH?=CH—CH=CH?;1,3-二丁烯不存在这个命名。只有1,3-二氯(或其他 取代基)-2-丁烯。丁二烯分子内的C-C单键内旋转分为顺式和反式构型(不是顺。

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为什么聚1,4-顺丁二烯与反式聚1,4-顺丁二烯的玻璃化转变温度差别这么大

聚丁二烯的结构式 1,3-丁二烯的结构式为:在常温下有两种构象:S-反式(96%)和S-顺式(4%):两种构象的转动能量为2.3千卡/摩尔。S-反式比较稳定。由于两种构象的能量差别很小,它们的异构化是不困难的。1,3-丁二烯是最简单的共轭双烯。沸点为-4.4℃(760毫米汞柱)。商品中常含少量1,2-丁二烯,在常温下用两个大气压可将丁二烯液化。贮于钢瓶时,必须加抗氧剂如叔丁基邻苯二酚或 N-苯基-β-萘胺等,以防止生成过氧化物,引起爆炸。丁二烯分子有两个双键,既可发生1,4加成聚合,生成顺式1,4或反式1,4聚合物;也可发生1,2聚合,其中又有全同1,2和间同1,2之分,所以规整聚丁二烯的结构可有以下四种:采用不同的方法可以制得某一结构占优势的聚合物。四种规整的结晶聚丁二烯的物理化学参数列于表 1中。反-1,4-聚丁二烯有两种晶型;Ⅰ型在75℃以下稳定;Ⅱ型在75℃和熔点之间稳定。顺-1,4-聚丁二烯的熔点随顺式的含量而变。聚丁二烯立构规整聚丁二烯与其他聚合物掺合后加工性能很好,单独加工性能差,难以用普通工厂设备处理;不易降解,加炭墨的胶料可在密闭式混炼机内均匀混合,但难以在滚筒上混合,随着聚合物分子量的增大,加工的困难程度也增加。聚丁二烯可用传统的硫黄法硫化。硫化。

聚丁二烯的聚合法 自由基乳液2113聚合 典型的乳液体系含水、单5261体、引发剂和乳化剂(皂)。常4102用引发剂有:1653过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、对异丙苯过氧化氢和偶氮二异丁腈。调节剂为硫醇,主要起链转移作用,可调节分子量。乳液聚合不能得到结构规整的聚丁二烯。例如,丁二烯于5~50℃进行乳液聚合,所得聚合物的微观结构如下:顺式-1,4占13%~19%;反式-1,4占69%~62%;1,2结构占17%~19%。负离子聚合 最老的方法是用钠作催化剂,德国和苏联都生产过丁钠橡胶;美国用丁基锂生产聚丁二烯。由于用烷基锂容易控制引发过程,广泛用来研究丁二烯的负离子聚合。用金属锂或丁基锂在烃类溶剂中聚合得到的聚丁二烯中,顺式-1,4结构含量约为35%,可用于生产低顺丁橡胶;而在四氢呋喃溶液中主要形成1,2结构。配位聚合 用齐格勒-纳塔催化剂可合成出不同立体结构的聚丁二烯(见配位聚合)。工业上重要的催化剂有四种:钛、钴、镍和稀土催化剂体系。①钛催化剂:采用TiI4与AlR3或 TiCl4与AlI3-AlH3-mXm(X为卤素),可制得高顺式聚丁二烯,但催化剂用量较大,凝胶较多。不含碘的钛催化剂得不到高顺式聚丁二烯。TiCl4与CdR2可得高反式-1,4-聚丁二烯,而Ti(OR)4与AlR3可得高全同1,2-聚丁二烯;改变。

聚丁二烯的构造及其高分子链。例如它的头尾,头头,尾尾,又在各里面有顺式,反式,再加全同力构,间同力 一三、二四排列组合有六种(打开的双键不一样)

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