活性聚合的活性聚合特征： 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：回访沟通99第七章活性聚合7.1概述7.1.1活性聚合概念活性聚合不存在链转移和链终止的聚合。为了保证所有的活性中心同步进行链增长反应而获得窄分子量分布的聚合物，活性聚合一般还要求链引发速率大于链增长速率。活性聚合物活性聚合的增长链在单体全部耗尽后仍具有引发活性，因此将活性聚合的增长链称为活性聚合物。活性聚合特征：（1）聚合产物的数均分子量与单e5a48de588b6e79fa5e9819331333433623762体转化率呈线性增长关系；（2）当单体转化率达100%后，向聚合体系中加入新单体，聚合反应继续进行，数均分子量进一步增加，并仍与单体转化率成正比；（3）聚合产物分子量具有单分散性，即MwMn→1（4）聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与活性中心浓度之比Xn=[M]0×Conversion/[I]0因此活性聚合又称计量聚合。活性/可控聚合有些聚合体系并不是完全不存在链转移和链终止反应，但相对于链增长反应而言可以忽略不计，宏观上表现出活性聚合的特征。为了与真正意义上的活性聚合相区别，把这类聚合称为活性/可控聚合。7.1.2活性聚合的动力学特征在理想的活性聚合中，Rtr=Rt=0，且Ri>；>；Rp，即由链引发反应很快定量形成链增长。
聚合方法的分类 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：starnen本体聚合？无介质，只有单体本身，在引发剂或光、热、辐射能等作用下聚合。有时可能加入少量颜料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等助剂。按聚合物能否溶解于单体，–均相聚合，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等的聚合物能溶于各自单体中，–非均相聚合，氯乙烯、丙烯腈、乙烯、偏二氯乙烯等的聚合物不溶于各自单体中。1聚合方法本体聚合的优点1、产品杂质少、纯度高、透明性好，尤其适于制板材、型材等透明制品。2、自由基，离子聚合都可选用本体聚合。早期丁钠橡胶的合成属阴离子本体聚合。在络合引发剂作用下，丙烯可进行液相本体聚合。3、气态、液态及e69da5e887aa3231313335323631343130323136353331333433623764固态单体均可进行本体聚合，其中液态单体的本体聚合最为重要。4、本体聚合适于实验室研究。例如单体聚合能力的鉴定，聚合物的试制、动力学研究及共聚竞聚率的测定等。本体聚合的缺点关键问题是反应热的排除。如散热不良，轻则造成局部过热，使分子量分布变宽，；严重的则温度失控，引起爆聚。2溶液聚合单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方法。均相溶液聚合-聚合物能溶于溶剂中时，如丙烯睛在。
在离子型聚合反应中，活性中心有哪几种存在形态 配位聚合具有以下特点：2113活性中心5261是阴离子性质的，因此可4102称为配位阴离子聚合；单体π电子1653进入嗜电子金属空轨道，配位形成π络合物；π络合物进一步形成四圆环过渡态；单体插入金属-碳键完成链增长；可形成立构规整聚合物。离子聚合有别于自由基聚合的特点：根本区别在于聚合活性种不同。离子聚合的活性种是带电荷的离子，通常是碳阳离子和碳阴离子。离子聚合对单体有较高的选择性：带有1，1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合；具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合；羟基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合。聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟：原因：聚合条件苛刻，微量杂质有极大影响，聚合重现性差；聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难；反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂。引发剂种类：采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂；阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子，其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。单体结构：阳离子聚合：带有强推电子取代基的。
光聚合的分类 按反应方式，光聚合可分为纯粹光聚合和光引发聚合两大类。具有缩合聚合反应的特征，又称光缩聚。这类单体必须含有两个以上的光化学活性官能团。在聚合过中，单体分子直接吸收相应波长的光，或者通过光敏剂的能量传递而激发，发生化学偶合反应，形成新的节，例如N，N′-聚亚甲基-双-二氯代马来酰亚胺的光聚合：或者通过光化学反应生成新的活性中心，然后活性中心相互偶合成链，例如对二苯甲酰苯自由基偶合聚合反应：逐步地进行链增长。每一链节的形成至少吸收一个光量子，因此一般聚合量子收率≤1。这种方法得到的聚合物的聚合度比较低。目前较多地应用这类反应进行高分子改性，或合成具有这类反应活性官能团的预聚体，用于光成像体系。包括自由基聚合和离子聚合，目前以前者为主，它与通常所说的自由基聚合相比，主要差别是引发方式的不同，即活性中心由光化学方法产生，聚合活化能较低（一般在5千卡/摩尔以下），聚合度随反应温度升高而增加等。它的链增长是连锁反应，这种方法的聚合量子产率可高达102～103。光直接引发聚合 一般认为，它是由于单体分子中双键的π电子激发后，产生双自由基，单体从分子两端进行链增长：（右图）式中h为普朗克常数；v为频率。简单。
DNA聚合酶的种类 真核细胞有5种DNA聚合酶，分别为DNA聚合酶α（定位于胞核，参与复制引发，不具5'－3'外切酶活性），β（定位于核内，参与修复，不具5'－3'外切酶活性），γ（定位于线粒体，参与线粒体复制，不具5'－3'，有3'－5'外切活性），δ（定位核，参与复制，具有3'－5'，不具5'－3'外切活性），ε（定位于核，参与损伤修复，具有3'－5'，不具5'－3'外切活性）.原核细胞在大肠杆菌中，到目前为止已发现有5种DNA聚合酶，分别为DNA聚合酶Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ，都与DNA链的延长有关.DNA聚合酶I是单链多肽，可催化单链或双链DNA 的延长，于1956年发现；DNA聚合酶II则与低分子脱氧核苷酸链的延长有关；DNA聚合酶III在细胞中存在的数目不多，是促进DNA链延长的主要酶.DNA聚合酶Ⅳ和Ⅴ直到1999年才被发现.
加成聚合过程按照活性中心，可以将连锁聚合反应分为哪四种 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为：自由基聚合：活性中心为自由基阳离子聚合：活性中心为阳离子阴离子聚合：活性中心为阴离子配位离子聚合：活性中心为配位离子
对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别 离子聚合和自由基聚合的区别：一、引发剂种类1、自由基聚合：采用受热易产生自由基的物质作为引发剂：偶氮类 过氧类氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。2、离子聚合：采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。（1）阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂。（2）阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。二、单体结构1、自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃。2、离子聚合：对单体有较高的选择性。（1)阳离子聚合：阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃（活性较小）。（2）阴离子聚合：带有强吸电子取代基的烯类单体。共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。三、溶剂的影响1、自由基聚合向溶剂链转移，降低分子量 笼蔽效应，降低引发剂效率 f溶剂加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合。2、离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态有较大影响：离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。溶剂种类：阳：卤代烃、CS2、液态SO2、CO2；阴：液氨、醚类(THF、二氧。
活性稀释剂的分类 活性稀释剂按其每个分子所含反应性基团的多少，可以分为单官能团活性稀释剂和多官能团活性稀释剂。单官能团活性稀释剂每个分子中仅含一个可参与固化反应的基团，如。
逐步聚合和连锁聚合的区别 连锁聚合：1.由链引发、增长、终止等基原反应组成，其速率常数和活化能各不相同，引发最慢，是控制步骤。2.单体加到少量引发剂上，使链迅速增长，单体-单体、单体-聚合物、。
逐步聚合和连锁聚合的区别 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：zs06093连锁聚合反应逐步聚合反应的异同点连锁聚合反应特征a.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应b.聚合过程一般由多个基元反应组成，各基元反应的反应速率和活化能差别大；c.反应产物是由单体、聚合产物和微量引发剂；d.聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性聚合除外）。连锁聚合历程：链引发：IR*R*MRM*整个链增长：RM*MRM2*过RM2*MRM3*程瞬间RMi*MRMi1完成RMn1*MRMn*链终止：RMn*聚合物根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为：自由基聚合：活性中心是自由基阴离子聚合：活性中心是阴离子阳离子聚合：活性中心是阳离子配位离子聚合：活性中心是配位离子逐步聚合特征（1）反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的；（2）每一步反应的速率和活化能大致相同；（3）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；（4）聚合产物的分子量是逐步增大的，只有在高转化率下才能生成高分子量的聚合物。最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体或聚合产物）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合产物。逐步聚合类型逐步聚合反应种类很多，从不同。
