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活性阴离子聚合的核心问题 阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征

2020-10-08知识14

阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征 使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。

活性阴离子聚合的核心问题 阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征

阴离子聚合无终止的原因时什么 活性聚合。链终止难以进行的原因1、活性链末端都是阴离子,无法双基终止;2、反离子为金属离子,无H+可供夺取而终止;3、夺取活性链中心的H-需要很高的能量,也难进行。

活性阴离子聚合的核心问题 阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

活性阴离子聚合的核心问题 阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征

在阴离子聚合体系中,活性中心离子对可能以______、______和______三种形态存在。 自由离子,紧密接触离子对,松散离子对

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 配位聚合具有以下特点:2113活性中心5261是阴离子性质的,因此可4102称为配位阴离子聚合;单体π电子1653进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合物。离子聚合有别于自由基聚合的特点:根本区别在于聚合活性种不同。离子聚合的活性种是带电荷的离子,通常是碳阳离子和碳阴离子。离子聚合对单体有较高的选择性:带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合;具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;羟基化合物、杂环化合物,大多属离子聚合。聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟:原因:聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差;聚合速率快,需低温聚合,给研究工作造成困难;反应介质的性质对反应也有极大的影响,影响因素复杂。引发剂种类:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂;阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子,其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。单体结构:阳离子聚合:带有强推电子取代基的。

#聚合反应#自由基聚合

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