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烯醇醚羟醛缩合 羟醛反应的反应机理

2020-10-08知识2

有机反应中增加碳的反应有那些? 增长碳链的常用方法:a、双烯合成:在无水AlCl3的作用下,两个分子的烯结合成一新的分子;(1)双烯体是以顺式构象进行反应的,反应条件为光照或加热。(2)双烯体(共轭二。

烯醇醚羟醛缩合 羟醛反应的反应机理

羟醛反应的反应机理 羟醛反应可基于两种不同的机理进行:羰基化合物如醛或酮可转化为烯醇或烯醇醚。它们在α-碳原子上都具有亲核性,可以进攻一些活泼的质子化羰基化合物,如质子化的醛,称为“烯醇机理”。羰基化合物或碳原子上含活泼氢的有机物,可于羰基α位去质子化形成烯醇负离子,而该离子形态比烯醇和烯醇醚更具亲核性,可直接进攻亲电试剂。常见的亲电试剂为醛类化合物,而酮的活性相对较低,这类反应机理称为“烯醇负离子机理”。若反应条件特别剧烈,如:甲醇钠作碱,甲醇为溶剂的回流条件下,就会发生缩合反应;而这种情况可以通过低温条件并使用温和的碱加以避免,如:二异丙基氨基锂作碱,四氢呋喃作为溶剂,在?78°C下反应。虽然羟醛加成反应通常能进行到底,却并非不可逆。用强碱来处理羟醛加成产物,可导致逆向-羟醛裂解而得到起始原料。羟醛缩合通常认为是不可逆反应但交叉羟醛反应动力学研究表明其实际上是可逆反应。在酸催化条件下,反应机理的起始步骤是羰基在酸-催化下异构化为烯醇。酸还通过质子化活化另一分子羰基,使其具有高度亲电性。烯醇在α-碳原子上具亲核性,能进攻质子化的羰基化合物,而后去质子化形成羟醛。通常最后还会继续脱水得到不饱和羰基化合物。

烯醇醚羟醛缩合 羟醛反应的反应机理

大学的有机化学感觉有点难,要怎么学啊? 因为大学的专业需要,化学是属于那种越学越深入的必修课。恩,漫漫长路~

烯醇醚羟醛缩合 羟醛反应的反应机理

所有的单糖都是还原性糖吗?

羟醛缩合反应原理是什么? 羟醛反应是有机化学中形成碳-碳键的重要反应之一。它是指:具有α氢原子的醛或酮在一定条件下形成烯醇负离子,再与另一分子羰基化合物发生加成,并形成β-羟基羰基化合物。

以下反应的机理,以及属于哪一类反应 楼主,这还真心不是羟醛缩合反应,羟醛缩合反应是由一个烯醇(或烯醇等价物,如烯胺,烯醇硅醚)与另一个羰基发生的反应,生成物中存在一个羟基和一个羰基,两者相隔一个碳,故称羟醛缩合.这个反应只是普通的缩醛的形成反应,反应核心是羰基的亲核加成。醛在酸性条件下得到一个质子,羰基被质子化后亲核性更强,这时首先反应关环(2->;3),形成一个环状半缩醛(图中4),半缩醛进一步被质子化,失水形成一个鎓离子,氧成三个键带正电(6),这时羰基又带上了正电,相当活泼,于是甲醇再对这个羰基进行加成,形成最后的缩醛(8)。

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羟醛反应的发现与发展历程 羟醛反应首先由法国人查尔斯·阿道夫·武兹和沙皇俄国人亚历山大·波菲里耶维奇·鲍罗丁于1872年分别独立发现。当时的反应为乙醛在氢氧化钠条件下进行加成反应形成带羟基的醛化合物,羟醛即由此得名。该反应在发现后近一个世纪内一直默默无闻,缺乏应用。由于羟醛反应的产物控制方法学还未出现,交叉羟醛反应总会产生大量无任何合成价值的副产物。只有简单醛酮的羟醛缩合反应可用来合成共轭不饱和醛酮。羟醛反应第一个具里程碑意义的事件出现于1957年,当时美国西北大学的H.E.齐默曼(Zimmerman)和M.D.特拉克斯勒(Traxler)为解释格氏试剂介导的Ivanov反应中反式产物占优势的问题,提出了著名的六元环过渡态模型,后人常称之齐默曼-特拉克斯勒模型。该模型首次从立体化学角度对羟醛反应进行剖析,指出烯醇盐构型与产物立体化学之间的对应关系,成为羟醛反应历史上的第一个理论突破并在很长一段时间内成为后续研究的唯一指导性理论。以后众多的实验结果也证明这个模型非常成功,根据模型做出的实验设计大多得到了预期的立体化学结果。二十世纪六十年代,核磁共振技术在为立体化学的发展形成了强大的推动力,它为羟醛反应研究带来了极大便利。通过氢谱的积分、化学。

醇醛缩合的反应机理

Aldol反应的羟醛缩合反应的分类 羟醛缩合反应可分为自身缩合和交叉缩合。自身缩合可以是分子间的,也可以是分子内的。醛分子间的自身缩合平衡常数较大,故反应可顺利进行,反应条件也较温和,故可用于合成特定的醛。酮分子间的自身缩合平衡常数很小,故需要采用特殊的方法是反应向右推动,如加入催化剂、强碱环境,或是用索氏提取器分离产物。一般来说,此类反应的产率较低,应用不多。当分子内既有羰基又有烯醇负离子时,可发生分子内的羟醛缩合反应,得到关环产物。特别是合成五、六元环时,反应顺利,产率较高。该反应被广泛用于制备α,β-不饱和环酮。有机合成中应用最多的是交叉羟醛缩合,即利用两个不同的醛或酮进行混合羟醛缩合反应,可得到α,β-不饱和醛酮。如果两反应物都有活泼的α氢,将得到四种混合产物,若产物难以分离,这就没有多大的利用价值。为了解决这个问题,一般是使其中一种不含有活泼的α氢。另外当发生的是不对称的羟醛缩合反应时,一般有两种反应进行定向缩合。一种是将底物酮转变成烯醇的形式进行反烯醇负离子应,如Mukaiyama反应,即三甲基氯硅烷与烯醇形成硅醚,把烯醇的双键固定,分离后再与醛或酮反应。或者用LDA将不对称酮大部分转变成动力学控制的烯醇负离子,。

#羟醛缩合#质子化#有机化学#羰基

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