阴离子聚合反应有什么特点 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。。
什么是活性聚合它的特征和应用 根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,活性聚合是指在适当的合成条件下,无链终止与链转移反应,活性中心浓度保持恒定的时间比完成反应所需时间长数倍的聚合反应。其典型代表为阴离子聚合。阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止、无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。这类聚合物制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合是1956年美国科学家Szware首先发现:在无水、无氧、无杂质、低温条件下,以四氢呋喃(THF)为溶剂、萘钠为引发剂,进行苯乙烯阴离子聚合,得到的聚合物溶液在低温、高真空条件下存放数月后,再加入苯乙烯单体,聚合反应可继续进行,得到分子量更高的聚苯乙烯。后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用钒,化合价+3(V+3)/烷基氯化铝(Et2AlCl)等催化烯烃的配。
阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征 使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。
活性阴离子聚合得到活性聚合物有哪些方面特殊应用? 使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。
什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新的单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段(2至多嵌段)共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的;后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。
活性聚合的活性聚合特征: 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:回访沟通99第七章活性聚合7.1概述7.1.1活性聚合概念活性聚合不存在链转移和链终止的聚合。为了保证所有的活性中心同步进行链增长反应而获得窄分子量分布的聚合物,活性聚合一般还要求链引发速率大于链增长速率。活性聚合物活性聚合的增长链在单体全部耗尽后仍具有引发活性,因此将活性聚合的增长链称为活性聚合物。活性聚合特征:(1)聚合产物的数均分子量与单e5a48de588b6e79fa5e9819331333433623762体转化率呈线性增长关系;(2)当单体转化率达100%后,向聚合体系中加入新单体,聚合反应继续进行,数均分子量进一步增加,并仍与单体转化率成正比;(3)聚合产物分子量具有单分散性,即MwMn→1(4)聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与活性中心浓度之比Xn=[M]0×Conversion/[I]0因此活性聚合又称计量聚合。活性/可控聚合有些聚合体系并不是完全不存在链转移和链终止反应,但相对于链增长反应而言可以忽略不计,宏观上表现出活性聚合的特征。为了与真正意义上的活性聚合相区别,把这类聚合称为活性/可控聚合。7.1.2活性聚合的动力学特征在理想的活性聚合中,Rtr=Rt=0,且Ri>;>;Rp,即由链引发反应很快定量形成链增长。
阴离子聚合的简介 如:CH2=CH→CN、CH2=CH→NO2、CH2=CH→C6H5,凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂。阴离子聚合反应的引发过程不外。
什么是阴离子聚合的活性中心 一般阴离子聚合由引发剂引发聚合反应,引发剂普遍为烷基锂、萘钠等。copy以最常用的正丁基锂为例,其结构为正丁基碳负离子和锂阳离子,在引发过程中,单体与丁基碳负离子作用,形成加成产物,加成物末端为碳负离子,锂阳离子始终伴随着碳负离子存在,这一结构即为阴离子聚合活性中心。活性中心的形态、结构影响着聚合物的微观结构、分子量分布等重要指数,而由于反应体系的不同(溶剂、单体),活性中心形态与结构也有很大区别,知如离子对的松紧程度、不同单体加成后末端结构区别等等。活性中心是影响阴离子聚合的主要因素。推荐找专业书籍以及相关研究文献(见参考资料中主要从事活性阴离子聚合研究的科研人道员)进行详细了解,一点浅见仅供参考~
对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别 离子聚合和自由基聚合的区别:一、引发剂种类1、自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为引发剂:偶氮类 过氧类氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。2、离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。(1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。(2)阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。二、单体结构1、自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃。2、离子聚合:对单体有较高的选择性。(1)阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。(2)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。三、溶剂的影响1、自由基聚合向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。2、离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类(THF、二氧。
在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态