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自由基反应 活性自由基合成梳型聚合物

2020-10-07知识28

高分表面活性剂的合成方法是什么? 主要的合成方法有以下几类:1 离子聚合离子聚合能很好地控制聚合物结构并实现分子量的窄分布,是制备嵌段共聚物的较佳方法。但是离子聚合反应条件苛刻,微量的水、空气和杂质。

自由基反应 活性自由基合成梳型聚合物

在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头-尾方式连接,且所得的聚合物多为无规立构 这是两码事,头尾连接的是键接结构,而无规立构则是空间立构,一个是化学结构,一个是空间结构,所以两者没有关系大部分是头尾连接主要是这样能量更低,所以能量上有利,且空间位阻更小,所以大部分是头尾方式.而由于这样连接是随机的,因此,左旋,右旋的可能性都是百分之五十,更加不会出现有规律的变化,毕竟这样熵值就大,而且自由基,活性高,速率快,因此得到的就是无规立构了.

自由基反应 活性自由基合成梳型聚合物

什么叫可控/\"活性\"自由基聚合?与自由基聚合的区别是什么活性自由基聚合是活性聚合反应中的一种,它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能。

自由基反应 活性自由基合成梳型聚合物

活性自由基聚合的简介 它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能化,立体结构(梳型,星型高分子),嵌段共聚物,接枝共聚物等.在 20 世 纪50,60年代,自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应,传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念,活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制,是实现分子设计、合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少,且只能在非水介质中进行,导致工业化成本居高不下,较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点,高分子合成化学家们联想到将二者结合,即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合,CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团,适用单体较多,产物的应用较广,工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合(CRP):包括氮氧自由基聚合(NMRP)、可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)和原子转移。

比较四种自由基聚合方法以及聚合场所。举例 四种自由基聚合方法分别是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。本体聚合是不加任何其他介质,只有单体在引发剂、热、光、辐射等引发下进行的聚合。气态、液态、固态。

自由基反应 自由基聚合(free radical polymerization)为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应。又称游离基聚合。加成聚合反应,绝大多数是由含不饱和双键的烯类单体作为原料,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子。它主要应用于烯类的加成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应,也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。该聚合反应属链式聚合反应,分为链引发、链增长和链终止3个基元反应[1]。链引发又称链的开始,主要反应有两步:形成活性中心—游离基,进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。一般需要有引e799bee5baa6e997aee7ad94e4b893e5b19e31333264626635发剂进行引发,常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂等,偶氮引发剂有偶氮二异丁腈,偶氮二异丁酸二甲酯引发剂,V-50引发剂等,过氧类有BPO等。链增长是活性单体反复地和单体分子迅速加成,形成大分子游离基的过程。链增长反应能否顺利进行,主要决定于单体转变成的自由基的结构。

#自由基聚合#聚合反应

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