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溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 自由基聚合中的凝胶效应

2020-10-06知识6

自由基聚合反应中的自动加速现象为什么 自由2113基聚合反应中的自动加速现象为5261什么自动加速现象出现在自由基聚合反4102应中,主要是体系黏1653度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.链自由基的双基终止过程可分为三步:链自由基置心的平移;链段重排,使活性中心靠近;双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤,体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率常数Kt下降,自由基寿命延长;百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍.但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数Kp变动不大,从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7~8倍,导致加速显著.分子量也同时迅速增加.注:聚合速率与引发剂浓度的平方根,单体浓度的一次方成正比

溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 自由基聚合中的凝胶效应

凝胶效应和玻璃化效应的解释。凝胶效应凝胶效应,英文名称:gel effect;autoacceleration,又称自动加速效应(或现象)。是指在聚合反应中期,反应速率自动增加的现象。。

溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 自由基聚合中的凝胶效应

自动加速现象对聚合反应会产生什么影响 不少自由基聚合体系,当达到一定转化率如(15%~20%)后,却常出现自动加速现象百,自加速现象主要是体系粘度增加所引起的,因此又称凝胶效应.自加速现象在自由基聚合中是一种较为普遍度的现象。出现自动加速的根问本原因是链自由基的终止速率受抑制。这种现象的存在是有害的:由于放热集中、爆聚答使生产难于控制;同时使单体气化,产物中有气泡,影响产物的质量。因此,在自由基聚合反应中需减少或避免其发生,控制降回低体系的黏度。一般地讲,采用升高反应温度、在反应体系中加入适量的良溶剂或加入适宜答的链转移剂及分阶段聚合等手段均可减少凝胶效应的发生。

溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 自由基聚合中的凝胶效应

凝胶效应的机理解释 加速的原因是由于体系粘度的增加,单位时间内引发的链和动力学控制的终止链的数目不等,造成活性链浓度不断增大所致。在自由基的连锁聚合机理中,由于引入等活性假设,认为聚合反应速率等于链增长的速率,而链引发速率等于链终止速率。在聚合过程中,聚合热难以移除,体系粘度的增加,使得链终止速率减小。具体来说,链终止可分为三个阶段:链自由基质心的平移、链段重排、双基化学反应而终止。其中,第二阶段链段重排是控制步骤,而其又主要受体系粘度控制。体系粘度随转化率增加后,链段重排受阻,活性段基甚至被包埋,导致双基偶合终止困难,使得链终止速率常数Kt降低,自由基寿命延长。在转化率达到40℅~50℅时,Kt减低更加显著,而链增长速率常数基本上保持不变。从而使得综合速率常数增加7~8倍,导致加速显著。

溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 溶液聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。应根据单体的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途,进而选择适当的溶剂。常用的有机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;此外,脂肪烃、卤代烃、环烷烃等也有应用。溶液聚合中溶剂的选择十分重要,溶液聚合选择溶剂时,需注意以下问题:1.溶剂对聚合活性的影响:通常,溶剂并不直接参与聚合反应。但溶剂往往并非绝对惰性,对引发剂有诱导分解作用,链自由基对溶剂有链转移反应。这两方面的作用都可能影响聚合速率和分子量。在离子聚合中溶剂的影响更大,溶剂的极性对活性离子对的存在形式和活性、聚合反应速率、聚合度、分子量及其分布以及链微观结构都会有明显影响。对于共聚反应,尤其是离子型共聚,溶剂的极性会影响到单体的竞聚率,进而影响到共聚行为,如共聚组成、序列分布等。因此在选择溶剂时要十分周详。各类溶剂对过氧类引发剂的分解速率的影响(依次增加),如下:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类。偶氮二异丁腈在许多溶剂中都有相同的一级分解速率,较少诱导分解。向溶剂链转移的结果,将使分子量降低。各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。2.溶剂对聚合物的溶解性能和凝胶效应的影响:选用。

SDS-PAGE电泳凝胶中各主要成分的作用? 聚丙烯酰胺凝胶电泳简称为PAGE(Polyacrylamide gel electrophoresis)聚丙烯酰氨凝胶电泳,是以聚丙烯酰胺凝胶作为支持介质的一种常用电泳技术。聚丙烯酰胺凝胶由单体。

简述均相自由基悬浮聚合的成粒过程 般高物理高化教材都自由基聚合反应高合工业应用广泛化反应烯类单体聚合或共聚都采用自由基聚合所聚合物都线型高化合物 按反应体系物理状态自由基聚合实施本体聚合、溶液。

比较四种自由基聚合方法以及聚合场所。举例

自由基聚合速率 都很大,决定速率的因素主要温度,阻聚剂,自由基浓度,搅拌速度,还有就是你说的单体活性和自由基活性,.

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