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准活性聚合 什么是活性聚合

2020-10-06知识9

阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征 使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。

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求教关于活性聚合PDI的计算方法(急急急,全部家当求教) 分子量分布通过GPC测量;可以通过单体/引发剂的比值算出理论分子量;

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自由基聚合为什么难于实现活性聚合 于缩聚产物单体都双官能度线型聚合物;间加入支化单元体型聚合物;于普通自由基聚合产物支链于性聚合产物(性自由基聚合性离聚合等)产物控性根据单体种类反应条件。

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什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新的单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段(2至多嵌段)共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的;后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。

为什么说阳离子活性聚合并非真正意义上的活性聚合 活性聚合(living polymerization)的概念是1956年Szwarc提出的,即无终止、无转移、引发速率远大于增长速率的聚合反应。由于没有链转移,聚合过程中聚合物链的数目保持恒定;而没有链终止,直到体系中单体消耗完,聚合反应停止时,聚合物链仍然保持活性基。一旦加入新的单体,聚合反应即可继续进行。所以Szwarc把这种聚合方法叫做“活性聚合”(Living Polymerization)。

活性聚合的活性聚合特征: 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:回访沟通99第七章活性聚合7.1概述7.1.1活性聚合概念活性聚合不存在链转移和链终止的聚合。为了保证所有的活性中心同步进行链增长反应而获得窄分子量分布的聚合物,活性聚合一般还要求链引发速率大于链增长速率。活性聚合物活性聚合的增长链在单体全部耗尽后仍具有引发活性,因此将活性聚合的增长链称为活性聚合物。活性聚合特征:(1)聚合产物的数均分子量与单e5a48de588b6e79fa5e9819331333433623762体转化率呈线性增长关系;(2)当单体转化率达100%后,向聚合体系中加入新单体,聚合反应继续进行,数均分子量进一步增加,并仍与单体转化率成正比;(3)聚合产物分子量具有单分散性,即MwMn→1(4)聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与活性中心浓度之比Xn=[M]0×Conversion/[I]0因此活性聚合又称计量聚合。活性/可控聚合有些聚合体系并不是完全不存在链转移和链终止反应,但相对于链增长反应而言可以忽略不计,宏观上表现出活性聚合的特征。为了与真正意义上的活性聚合相区别,把这类聚合称为活性/可控聚合。7.1.2活性聚合的动力学特征在理想的活性聚合中,Rtr=Rt=0,且Ri>;>;Rp,即由链引发反应很快定量形成链增长。

除了阴离子聚合,还有哪些聚合是活性聚合? 原子转移自由基聚合ATRP 氮氧稳定自由基聚合NMP 可逆加成-断裂链转移聚合RAFT 阳离子聚合和开环聚合也是可以实现活性聚合的 一般阴离子聚合由引发剂引发聚合反应,引发剂。

#自由基聚合#聚合反应

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