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自由基聚合的反应机理 自由基活性和聚合度

2020-10-06知识10

从以下几方面分析离子聚合与自由基聚合的异同:(1)活性中心;(2)反应温度;(3)反应速率;(4)聚合实施方法;(5)聚 比较项目 自由基聚合 离子型聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 活性中心 自由基 碳阳离子等 碳阴离子等 反应温度 一般50~80℃ 低温,0~-100℃ 室温或0℃以下 反应速率[M][I]1/2。

自由基聚合的反应机理 自由基活性和聚合度

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

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活性自由基聚合和阴离子聚合优缺点 自由基聚合影响聚合度的主要因素:引发剂浓度、单体浓度、温度等阴离子聚合影响聚合度的主要因素:单体浓度、引发剂浓度阳离子聚合影响聚合度的主要因素:单体浓度、温度线形缩聚中影响聚合度的主要因素:反应程度、反应平衡常数、低分子副产物含量等

自由基聚合的反应机理 自由基活性和聚合度

我想问一下,在自由基聚合中,决定速率的因素主要有那些?单体活性和自由基活性对其影响程度哪个大? 都很大,决定速率的因素主要温度,阻聚剂,自由基浓度,搅拌速度,还有就是你说的单体活性和自由基活性,.

自由基聚合中的链转移反应 【推荐阅读】王效强-农村民办教育存在的问题及对策 参考文献:[1]Moad<;http://store.elsevier.com/authorDetails.jsp?authorId=ELS_1014759>;,Solomon。

自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成:?初级自由基(primaryradical)的形成?单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成:引发剂的分解特点:?I2R吸热反应(endothermalreaction);Ed(引发剂分解活化能)高,约105-150KJ/mol;Rd(rateofreaction)小,kd:10-4-10-6S-1单体自由基的形成:初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点:RCH2CHXX?放热反应(exothermalreaction);Ei低,约20-34KJ/mol;反应速率快。2.链增长(chainpropagation):迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点:?放热反应,聚合热约为85KJ/mol;(热量大,散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热)Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。XX?结构单元(structuralunit)间的连接形式:头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主?头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的,所以往往。

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