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求所有的重排反应 联苯胺重排 有机化学

2020-10-03知识5

有机合成化学的本书概况

4,4'-二氨基联苯的制备方法

有机化学的重排反应有哪几种包括其反应原理 重排反应大体上可以分为分子内重排和分子间重排.分子内发生在临近两个原子间的基团迁移,多数情况下属于分子内亲核重排.例如:辛戊基溴在乙醇中的分解.分子内亲电重排反应多发生在苯环上.常见的有联苯胺从排、N-取代苯胺的重排和羟基的迁移等.氢化偶氮苯在酸的作用下,可发生拍反应生成联苯胺.N-取代苯胺在酸性条件下,可发生取代基从氮原子上迁移到氮原子的邻位、对位上的反应.例如:亚硝基的迁移,它也是亲电性的重排反应.苯基羟胺在稀硫酸作用下,可发生OH的迁移,即OH作为亲核质点从支链迁移到芳环上,生成氨基酚.分间的重排可看作是几个基本过程的组合.例如,N-氯代乙酰苯在盐酸的作用下发生重排:先是发生置换反应产生分子氯,然后,氯与乙酰苯胺进行亲电取代反应得到产物.

求所有的重排反应 1.Claisen克莱森重2113排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生5261成烯丙基酚。当烯丙基芳基醚的4102两个邻位未被取代基占满时1653,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。交叉反应实验证明:Claisen重排是分子内的重排。采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排,重排后 g-碳原子与苯环相连,碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。反应机理Claisen 重排是个协同反应,中间经过一个环状过渡态,所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构;两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]s 迁移到邻位(Claisen 重排),由于邻位已被取代基占据,无法发生互变异构,接着又发生一次[3,3]s 迁移(Cope 重排)到对位,然后经互变异构得到对位烯丙基酚。取代的烯丙基芳基醚重排时,无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型,重排后的新双键的构型都是E-型,这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。反应实例Claisen 重排。

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#重排反应#烯丙基#霍夫曼#有机化学

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