霍夫曼降解反应的原理 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：心似水如华霍夫曼降解反应[编辑]（重定向自Hofmann降解反应）霍夫曼降解反应（Hofmann降解）又称霍夫曼重排反应，是指一级酰胺在溴（或氯）和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。[1][2][3]这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠，次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯，异氰酸酯水解，放出二氧化碳，同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。邻氨基苯甲酸在工业上就是通过这个反应制备的。目录[隐藏]？1 机制？2 变化？3 参考文献？4 参见机制[编辑]酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代，生成N-溴代酰胺，这时氮原子上连接的两个吸电子基使得氮原子上的氢在碱性条件下被解离去，形成负离子，继而重排为异氰酸酯，后者水解并脱羧，得到伯胺。变化[编辑]一些反应物可以用来代替溴，如N-溴代琥珀酰亚胺用1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）作为生物碱进行反应。另一个变化是用甲醇钠和甲醇的混合液代替氢氧化钠，以提高产率。此时中间产物异氰酸酯会和甲醇反应生成易水解和分离的氨基甲酸。[4]
甲酸铵在加热，且有P2O5催化的条件下如何分解？ 根据氮上取代基的多少，酰胺可以被分为伯、仲、叔酰胺三类。酰7a686964616fe58685e5aeb931333262383630胺分子中电荷分离的经典结构式在共振杂化体中的贡献较大，C-N键明显具有双键性质。与胺相比较，酰胺全无碱性，它的亲核能力极差，在酸水中也不生成铵离子，质子化都发生在羧基氧原子上，遇强酸HF/BF3才成盐，而其酸性较强，能与醇钠成盐。酰胺能够通过氮上的氢原子形成缔合，缔合的结果使酰胺的沸点高于响应的酸，除甲酰胺外，RC(O)NH2 型的酰胺和二元酸生成的酰亚胺都是固体。氮原子上的倾被取代后，通过氢键发生缔合的程度减小，沸点也随之降低。如，HCONH2、HCONHCH3、和HCON(CH3)2的沸点分别为205℃（分解）、185℃和153℃。HCON(CH3)2虽然不能通过氢键缔合，但仍能通过偶极发生缔合作用因此它的沸点还很高。同样的原因，低级的酰胺是可溶于水的，随着分子量的增加，酰胺的水溶性迅速降低。酰胺可以通过羧酸、酰氯、酸酐和酯的氨（胺）解反应得到，也可以通过运用适当的 反应条件，在酸或碱催化下将晴的水解反应中止在酰胺一步。酮类化合物和叠氮酸在硫酸的催化作用下生成酰胺，环酮则生成内酰胺。8.15.1 水解、醇解和氨解、酸解反应酰胺的水解较其他羧酸。
酰胺与溴.氢氧化钠怎么反应生成胺？
