举例说明几率效应和邻近基团效应对聚合物基团反应各有什么影响 化学反应基团的转化1、化学因素:几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时,中间往往留 有孤立基团,最高转化率受到几率的限制,称为几率效应。邻近基团效应 高分子。
聚合物化学反应的影响因素有哪些 影响因素:物理因素:结晶度,溶解度,温度;化学因素:位阻效应、静电效应、官能团的孤立化效应如:聚乙烯醇的缩醛化反应,通常只有90-94%的-OH能缩醛化,因而大约有6-10%的-OH被孤立化
在离子聚合反应过程中,活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式:共价键、______、______、______。 紧密接触离子对$溶剂分隔离子对$自由离子
高分子化学中聚合反应有哪些类型,举例说明其反应机制 总体分类2113从大的方面来说,分为加聚反应(5261聚合4102反应)和缩聚反应(缩合反应)。1653不同角度分类①1929年,W.H.卡罗瑟斯按照反应过程中是否析出低分子物,把聚合反应分为缩聚反应和加聚反应。缩聚反应通常是指多官能团单体之间发生多次缩合,同时放出水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物的反应,所得聚合物称缩聚物。加聚反应是指 α-烯烃、共轭双烯和乙烯类单体等通过相互加成形成聚合物的反应,所得聚合物称加聚物,该反应过程中并不放出低分子副产物,因而加聚物的化学组成和起始的单体相同。②1953年P.J.弗洛里按反应机理,把聚合反应分成逐步聚合和链式聚合两大类。逐步聚合反应每一步的速率常数和活化能大致相同。反应初期,大部分单体很快消失,聚合成二至四聚体等中间产物;低聚物继续反应,使产物的分子量增大。因此,可认为单体转化率基本上不依赖于聚合时间的延长,但产物的分子量随聚合时间的延长逐渐增大。例如:带官能团化合物之间的缩聚反应如乙二醇和对苯二甲酸形成聚对苯二甲酸乙二酯(见聚酯)、由己二酸和己二胺合成聚己二酰胺己二胺(见聚酰胺)的反应等;还有二异氰酸酯与二醇形成聚氨酯的聚加成反应;2,6-二甲苯酚氧化偶合形成聚。
简述逐步聚合反应与链式聚合反应的各自特点 1、逐步聚合反应的重要特点是单体转变成聚合物的e799bee5baa6e4b893e5b19e31333431356633化学反应是逐步进行的。一个并非准确却很形象的例子是若干工人串制珍珠项链的过程。珍珠是一粒接一粒地被串接成的项链,犹如单体一个接一个地彼此连接形成二聚体、三聚体,等等。虽然工人们串制项链的速度可能不同,犹如众多单体缩合生成的众多分子链的增长速率也存在差异,但是可以想象得到的是:聚合物分子链犹如项链一样是逐步变长的,其相对分子质量一定是逐渐增加的。2、链式聚合反应的特点是在聚合反应过程中,有活性中心(自由基或离子)形成,且可以在很短的时间内,使许多单体聚合在一起,形成分子量很大的大分子的反应。是聚合反应的一大种类。主要包括三个基元反应,即链引发、链增长和链终止。有时还伴随有链转移反应发生。按链活性中心的不同,可细分为自由基型聚合、阳离子型聚合、阴离子型聚合和配位聚合四种类型。扩展资料:一、逐步聚合反应分类1、逐步缩合聚合反应逐步缩合聚合反应,至今仍然简称为缩聚反应,如聚酯、聚酰胺等的合成反应,这类缩聚反应伴有小分子副产物的生成。2、逐步加成聚合反应简称为逐步加聚反应或者聚加成聚合反应,如聚氨酯、环氧。
溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 溶液聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。应根据单体的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途,进而选择适当的溶剂。常用的有机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;此外,脂肪烃、卤代烃、环烷烃等也有应用。溶液聚合中溶剂的选择十分重要,溶液聚合选择溶剂时,需注意以下问题:1.溶剂对聚合活性的影响:通常,溶剂并不直接参与聚合反应。但溶剂往往并非绝对惰性,对引发剂有诱导分解作用,链自由基对溶剂有链转移反应。这两方面的作用都可能影响聚合速率和分子量。在离子聚合中溶剂的影响更大,溶剂的极性对活性离子对的存在形式和活性、聚合反应速率、聚合度、分子量及其分布以及链微观结构都会有明显影响。对于共聚反应,尤其是离子型共聚,溶剂的极性会影响到单体的竞聚率,进而影响到共聚行为,如共聚组成、序列分布等。因此在选择溶剂时要十分周详。各类溶剂对过氧类引发剂的分解速率的影响(依次增加),如下:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类。偶氮二异丁腈在许多溶剂中都有相同的一级分解速率,较少诱导分解。向溶剂链转移的结果,将使分子量降低。各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。2.溶剂对聚合物的溶解性能和凝胶效应的影响:选用。
自由基聚合反应中的自动加速现象为什么
影响线形缩聚物聚合度的因素有哪些 ①反应2113程度p 缩聚物的聚合度随5261反应程度的增加而增加;4102②平衡常数K 对于可1653逆缩聚反应,平衡常数对反应程度产生影响,进一步影响聚合度,密闭体系中聚合度与平衡常数有下列定量关系:Xn=l/(1一p)=K+l,敞开体系中聚合度、残留小分子及平衡常数之间有下列定量关系:XnK/(pnw)K/nw③基团的摩尔比 反应基团的摩尔比影响反应程度,进一步影响聚合度;④反应条件 如反应温度、反应器内压力、催化剂、单体纯度和浓度、搅拌、惰性气体等。