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高分子聚合的光引发剂都分哪几种?各有什么特点和用途 离子聚合机理和其特征

2020-10-01知识3

对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别 离子聚合和自由基聚合的区别:一、引发剂种类1、自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为引发剂:偶氮类 过氧类氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。2、离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。(1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。(2)阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。二、单体结构1、自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃。2、离子聚合:对单体有较高的选择性。(1)阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。(2)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。三、溶剂的影响1、自由基聚合向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。2、离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类(THF、二氧。

高分子聚合的光引发剂都分哪几种?各有什么特点和用途 离子聚合机理和其特征

简述逐步聚合反应与链式聚合反应的各自特点

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自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成:?初级自由基(primaryradical)的形成?单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成:引发剂的分解特点:?I2R吸热反应(endothermalreaction);Ed(引发剂分解活化能)高,约105-150KJ/mol;Rd(rateofreaction)小,kd:10-4-10-6S-1单体自由基的形成:初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点:RCH2CHXX?放热反应(exothermalreaction);Ei低,约20-34KJ/mol;反应速率快。2.链增长(chainpropagation):迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点:?放热反应,聚合热约为85KJ/mol;(热量大,散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热)Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。XX?结构单元(structuralunit)间的连接形式:头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主?头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的,所以往往。

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用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

怎样判断聚合反应是自由基聚合,还是阴离子,阳离子,配位聚合? 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应.又称催化聚合.合成高聚物的重要方法之一.离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子.

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