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吉布斯自由能变为什么等于最大非体积功(医用)基础化学第七版至是说可以证明在等温等压得可逆过程中系统吉布斯能的变化等于最大非体积功,可是应该如何证明呢?找了第五版,没找着. 吉布斯自由能 体积功

2020-10-01知识10

请讲一下吉布斯自由能的变化与非体积功数值上的关系。谢谢啦 你可以推导的一般是,封闭系统,等温等压下,体系吉布斯自由能的减少大于等于体系对环境做的非体积功。不可逆过程是大于,可逆过程是等于。也就是可逆过程,吉布斯自由能的减少可以全部对环境做非体积功,也就是可逆过程体系对环境可以做最大的非体积功,其余的不可逆过程能做的非体积功都要比同始末态的可逆过程非体积功小!

电池电动势与吉布斯自由能变的关系 原电池所2113做的最大电功等于电池反5261应过程中吉布斯自由能的减4102少:rGm电功电量E电池nFE电池或:rGmnFE电池注意单位变1653换:1F96485Cmol-1CVJ所以等式的右边的单位:Jmol-1,与-rGm单位相同G=H-TSG叫做吉布斯自由能。因为H、T、S均为状态函数,所以G为状态函数。吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。吉布斯自由能改变量。表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。反应过程中G的减少量是体系做非体积功的最大限度。这个最大限度在可逆途径得到实现。反应进行方向和方式判据。W非反应以不可逆方式自发进行W非反应以可逆方式进行非不能进行若反应在等温等压下进行不做非体积功,即W非=0则反应以不可逆方式自发进行0反应以可逆方式进行0不能进行等温等压下体系的吉布斯自由能减小的方向是不做非体积功的化学反应进行的方向。任何等温等压下不做非体积功的自发过程的吉布斯自由能都将减少。

按照吉布斯自由能变判断反应是否自发进行,为什么一定要不做非体积功? 1、判断反应是否自发进行最基本的判据是势判据,即自发反应永远是朝着势降低的方向进行.2、等温等压,且不作非体积功的反应只有化学势这一项,化学势就是偏摩尔吉布斯函数,所以有通常说的吉布斯变小于0,反应就能自发.3、如果一个系统中有非体积功,比如有电功,这就涉及了两种势,一种化学势,一种电势,如果反应自发必须是化学势与电势的总和是降低的.这就会出现一种情况,比如化学势升高,电势减小,而且电势减小的多过化学势升高的,这样化学势与电势的总和还是降低的,这个反应还是自发进行,但光用吉布斯函数变判断就会出现错误.4、讨论一个变化是否自发一定要先确定这个变化是否涉及电功等其他非体积功,如果涉及,就不能用吉布斯函数变来判断,因为通常的吉布斯函数变只代表化学位,必须要加上电位等,作为总和判断.判据使用必须满足限制条件,系统改变,条件有别,原来的判据就不适用了.

为什么吉布斯自由能仅描述非体积功,但亥姆霍兹自由能描述体积功和非体积功 热力学上如何定义系统的势?曰:热力学的势常见的有四种形式的定义,U(内能),H(焓),G(吉布斯自由能),A(亥姆霍兹自由能)。这四个热力学势是自由变量—体积(V),压强(p),温度(T)和熵(S)的函数。而且,这是在封闭体系、只有体积功的条件下。如果有物质交换,要加入化学势();如果有非体积功,要加入相应的功(比如电化学中的电功)这四个热力学势是这么定义的:【更正:感谢@andrew shen 和@孤独风 指出的描述错误。这一条是热力学第一定律和熵的定义结合出来的式子,跟第二定律无关】对H,G和A也做个微分,可以得到为什么说这些热力学量是势呢?因为他们都满足(统一用F表示)只要态相同,势一定相同为什么要这么定义这些热力学势呢?从他们的微分形式里可以看出,他们分别代表了不同条件下的体系势能。内能U的微分形式里有dS和dp,而没有dT和dp—说明U是熵和体积的函数。同理,焓变是熵和压强的函数,吉布斯自由能是压强和温度的函数,而亥姆霍兹自由能是温度和体积的函数。可是,化学反应必然包含物质的变化嘛。反应物减少了,产物增加了,这些能量变化怎么表示呢?这就用到化学势。化学势其实是用微分定义的,对于给定的体系,选择何种热力学势F,就。

吉布斯自由能变为什么等于最大非体积功(医用)基础化学第七版至是说可以证明在等温等压得可逆过程中系统吉布斯能的变化等于最大非体积功,可是应该如何证明呢?找了第五版,没找着.

无机化学为什么吉布斯自由能变在等温等压下等于最大非体积功,怎么推导的? dG=-SdT+Vdp+μdNT-温度、G-吉布斯自由能、V-体积、μ-化学势、N-物质粒子数、p-压强、S-熵等温等压→dT=0、dp=0 则dG=μdN,也就是最大的非体积功,这便是可逆的情况。

电池电动势与吉布斯自由能变的关系 原电池所做的最大电功等于电池反应过程中吉布斯自由能的减少:rGm=电功=电量 E电池=nF E电池或:rGm=-nF E电池注意单位变换:1F=96485 C mol-1,C V=J所以等式的右边的单位:J mol-1,与-rGm单位 相同G=H-TSG叫做吉布斯自由能.因为H、T、S均为状态函数,所以G为状态函数.吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据.吉布斯自由能改变量.表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力.反应过程中G的减少量是体系做非体积功的最大限度.这个最大限度在可逆途径得到实现.反应进行方向和方式判据.W非 反应以不可逆方式自发进行W非 反应以可逆方式进行

#电池#电动势#化学势#自发反应#自由能

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