电子成对能在什么范围应用,是只应用在晶体场理论中吗? 由于分子中的电子多数是成对存在,根据Pauling不相容原理,每对电子必为一个自旋向上,一个自旋向下,而磁性互相抵消.因此必须有不成对电子的存在,才能表现磁共振,例如过渡元素重金属或者自由基的存在.因为电子有1/2的自旋,所以在外加磁场下能级二分.当外加具有与此能量差相等的频率电磁波时,便会引起能级间的跃迁.此现象称为电子自旋共振.缩写为ESR.对相伴而产生的电磁波吸收称ESR吸收.产生ESR的条件为νo(MHz)=1.4·g·Ho(高斯).式中νo为电磁波的频率,Ho为外部磁场强度,g为g因子(g factor)或g值.一个分子中有多数电子,一般说每二个其自旋反相,因此互相抵消,净自旋常为0.但自由基有奇数的电子,存在着不成对的电子(其无与之相消的电子自旋).也有的分子虽然具有偶数的电子,但二个电子自旋同向,净自旋为一(例如氧分子).原子和离子也有具有净自旋的,Co2+、Fe3+、和Mn2+等常磁性离子即是.这些原子和分子为ESR研究的对象.由于电子自旋与原子核的自旋相互作用,ESR可具有几条线的结构,将此称为超微结构(hyperfine stru-cture).g因子及超微结构都有助于了解原子和分子的电子详细状态.也可鉴定自由基.另外,从ESR吸收的强度可进行自由基等的定量.因为电子自旋的缓和依赖于原子。
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